CC BY
9
хлороформом по 1 мл и чашку ставят в вытяжной шкаф для полного испарения растворителя.
Чтобы обеспечить быстрое и полное испарение хлороформа, следует применять чистый хлороформ, перегнанный при температуре 61—63°. Сухой остаток тщательно астирают с 1 мл днсульфофенолового реактива и оставляют стоять на 10 минут, атем в чашку вносят последовательно 10 мл воды, 10 мл 10% аммиака и переносят содержимое в мерную колбочку на 100 мл. Готовят стандартный раствор, для чего выпаривают на водяной бане 0,1—1 мл стандартного раствора 1ШО| (1 мл — 0,1 мг азота). Сухой остаток обрабатывают, как указано выше, дисульфо-феноловым реактивом. Сравнение окрасок производят в цилиндрах Генера или фотоколориметре.
Содержание тетранитропентаэритрита в воде в мг/л вычисляют по формуле У _ 0,1 • п • 5,6 • 1 000
,
V
где 0,1 — концентрация стандартного раствора в мг N (азота) в 1 мл;
п — число миллилитров стандартного раствора;
5,6 — коэфицнент перевода от азота к тетранитропентаэритриту;
V — объем воды (в мл), взятый для определения.
Предлагаемая методика была применена для определения содержания тетранитропентаэритрита в чистых растворах, производственных сточных водах и в природных речных водах, загрязненных бытовыми сточными водами (с окисляемостью в 10—15 мг/л 02). Сравнение окрасок производилось в цилиндрах Генера и в цвето-мере ЦЗА. В последнем случае оказалось возможным вычислить результаты по калибровочной кривой, составленной для определения нитратов с введением поправочного коэфициента, равного 5,6. Чувствительность метода 1—0,5 мг/л тетранитропентаэритрита. Применяя для извлечения тетранитропентаэритрита большие .количества воды, чем указано выше, чувствительность метода можно значительно повысить.
Метод определения содержания тетранитропентаэритрита в воде, разработанный нами, применим для определения содержания этого вещества в производственных сточных водах с высоким содержанием неорганических нитратов, а также в природных загрязненных водах.
-¿г -й- -й-
Н. И. Фомичева, П. А. Мельникова
Экспрессное определение малых количеств диметиланилина в воздухе
Из Всесоюзного научно-исследовательского института охраны труда ВЦСПС
Диметиланилин [C6HsN(CH3)2]— жидкость с удельным весом 0,962 при 15°, с температурой кипения 193° (при давлении 760 мм), обладает неприятным запахом. Упругость пара при 40° около 2,5 мм ртутного столба, пары в 4,2 раза тяжелев воздуха. Диметиланилин применяется в анилино-красочной и химико-фармацевтической промышленности, а также в резиновой промышленности. Диметиланилин действует на организм подобно анилину, являясь преимущественно кровяным ядом. Отравления им возможны как при вдыхании паров, так и при попадании диметиланилина на кожу.
Несмотря на наличие нескольких реакций, дающих цветные образования с диметиланилином, в литературе мы нашли только один метод колориметрического определения его в воздухе, предложенный в 1927 г. А. С. Житковой. Это определение основано на реакции диметиланилина с азотистой кислотой в солянокислом растворе, в результате которой водород в пара-положении замещается нитрозогруппой и образуется растворимая в воде соль паранитрозооснования
С1
_ _ I
< > (СНз)з + NaN02 + HCl - NO < > N (СН3)2+ NaCl + Н20 -~ ~ I
Н
С1
= N (СНз)з,
4 Гигиена и санитария, № •
имеющая желтую окраску и поддающаяся колориметрированию. Диметиланилин поглощается соляной кислотой.
Следует отметить, что этот метод требует отбора больших объемов воздуха и в связи с этим большой затраты времени и громоздкой аппаратуры.
На этой же реакции основано предложенное недавно определение диметилани-лина и других третичных аминов в смесях с первичными и вторичными аминами, проводимое колоои метрически с применением фотоэлектрического абсорбцнометра.
Исходя из приведенных литературных данных, мы разработали экспрессный метод колориметрического определения диметиланилина в воздухе, применив указанную выше цветную реакцию образования соли паранитрозооснования в солянокислом растворе. Испытывая различные концентрации соляной кислоты (10%, 5%, 1%) для приготовления стандартного растзора диметиланилина, мы установили, что наиболее интенсивная окраска при образовании соли паранитрозооснования получается в случае применения 1% соляной кислоты. Проверка полноты поглощения диметиланилина при отборе проб в 1% соляную кислоту показала, что в первом поглотителе задерживается весь диметиланилин, так же как и при поглощении в 10% соляную кислоту.
Установив возможность колориметрирования в малых объемах пробы, мы уточнили методику приготовления шкалы с малыми количествами диметиланилина. Мы применили стандартный раствор, приготовленный на 1 % соляной кислоте, с содержанием в 1 мл 0,01 мг диметиланилина и из него готовили шкалу, соответствующую 0-0,001—0,002—0,004—0,006 -0,008—0,01 мг диметиланилина в 1 мл. После прибавления в пробирки шкалы по 0,2 мл 10% раствора нитрита натрия получали ряд растворов, легко различимых по окраске, интенсивность которой достигала максимума через 5 минут и сохранялась без изменения до 3 суток. Специально поставленные сравнительные опыты показали, что при введении в реакцию меньшего количества нитрита натрия получалась неустойчивая окраска.
Желтую окраску шкалы, появляющуюся через 5 минут после прибавления нитрита натрия, мы имитировали с помощью 0,05% водного раствора хромовокислого калия и получили постоянную (искусственную) шкалу для определения диметиланилина (табл. 1).
Таблица 1. Искусственная шкала для определения диметиланилина
Содержание 0,05% раствора К2Сг04 (в мл) 0 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 1,2 I
Содержание воды (в мл)..... 1.2 1,1 1,0 0,8 0,6 0,4 0
Соответствующее содержание лн-метиланилнна (в мг)...... 0 0,00! 0,002 0,004 0,006 0,008 0,01
Окраска искусственной шкалы и эталонов, приготовленных из стандартного раствора диметиланилина, как показала неоднократно проведенная проверка, была идентична. Шкалы, приготовленные из разных образцов хромовокислого калия, по окраске не различались. Окраска растворов искусственной шкалы в пробирках, плотно закрытых пробками, не изменяется.
Чтобы ускорить ход определения, можно производить поглощение диметиланилина смесью растворов соляной кислоты и нитрита натрия с целью получения окраски непосредственно в поглотителях во время отбора пробы.
Предварительно мы убедились, что при протягивании 2—3 л чистого воздуха через два поглотителя со смесью указанных реактивов при температуре в пределах 18—40" и скорости 2—15 л/час не происходит ни окрашивания раствора за счет выделяющихся окислов азота, ни сколько-нибудь значительного выдувания последних из поглотителей. Параллельные опыты протягивания воздуха, содержащего диметиланилин, через поглотители со смесью кислоты и нитрита натрия и через поглотители, содержащие только кислоту (нитрит натрия приливался в поглотители по окончании поглощения), дали одинаковые результаты при прочих равных условиях. Следует отметить только, что после суточного стояния смесь кислоты с нитритом натрия теряла некоторое количество азотистой кислоты, поэтому не следует заблаговременно заполнять этой смесью поглотители.
Затем мы проводили поглощение диметиланилина, содержащегося в воздухе в концентрациях 0,114—0,002 мг/л, смесью из 1 мл 1% соляной кислоты и 0,2 мл 10% раствора нитрита натрия, налитой в 2 микропоглотителя с плоским дном. Воздух в количестве 70—200 мл протягивали со скоростью 10—100 мл/мин до появления бледножелтой окраски в первом поглотителе. Через 5 минут после прекращения отбора пробы мы сравнивали полученные в поглотителях окраски с постоянной
стандартной шкалой. Во всех случаях диметнланилнн во вторых поглотителях не обнаруживался.
Мы проверили метод определения диметиланилина на заданных концентрациях с натуральной и постоянной искусственной шкалой. Как видно из данных, приведенных в табл. 2, результаты определения диметиланилина по той и по другой шкале являются удовлетворительными.
Таблица 2. Проверка метода определения диметиланилина на заданных концентрациях (в мг)
Задано диметиланилина « Найдено диметиланилина Задано диметиланилина Найдено диметиланилина
по натуральной шкале по искусственной шкале по натуральной шкале по искусственной шкале
0,0005 _ 0,0005 0,004 0,004 0,004
0,001 0,001 0,001 0,004 0,004 0,004
0,002 0,002 0,002 0,005 0,005 —
0,С02 — 0,002 0.006 0,006 0,0С7
0,003 0,003 0,003 0,008 (¡,008 0,008
Таблица 3. Результаты определения диметиланилина в воздухе производственных помещений
1 N
Объем воздуха (в мл) 1родолжи-ельность тбора про ы (в мин. Скорость (в мл/мин.) Температура Содержание диметиланилина в воздухе (в мг/л) Место отбора пробы
¡_ н о о
2 000 23 87 36° 0,002 У аппарата для отгонки диметиланилина (в начале рабочего дня)
1 000 11 91 31° 0,004 У бочки с диме-тиланилином
1 СОО 10,5 95 31° 0,003 Там же
1 000 10 100 31° 0,0025 У аппарата для отгонки диметиланилина и толуола
1 воо 10 100 32,5° 0,004 По середине цеха
800 8 100 32,5° 0,0025 Там же
600 5 120 32,5° 0,017 У открытого аппарата при обработке смеси диметиланилина и толуола щелочью
400 3 130 33° 0,01 Там же во время перекачки в отстойник
600 7 86 30° 0,0033 На рабочем столе
400 4 100 37° 0,012 У аппарата для отгонки диметиланилина (в середине рабочего дня)
800 И 73 34,5° 0,005 По середине цеха
Экспрессный метод определения диметиланилина был проверен на одном из заводов химико-фармацевтической промышленности в цехе, применяющем диметил-анилин.
Пробы воздуха отбирались с помошью микроаспиратора емкостью 200 мл. Воздух протягивался через один микропоглотитель, содержащий 1 мл 1% соляной кислоты и 0,2 мл 10% раствора нитрита натрия, до появления бледножелтой окраски. Через 5 минут после окончания протягивания воздуха пробы колориметрировали в помещении цеха и полученную окраску сравнивали с искусственной шкалой.
Условия отбора проб и результаты определения диметиланилина в воздухе цеха приведены в табл. 3.
Пары толуола, метанола и дихлорэтана определению диметиланилина не мешают. Присутствие в воздухе анилина, монометиланилина, эфира, бензола также не мешает определению. Аналогичную окраску дает диэтиланилин.
Выводы
1. Разработанный экспрессный метод колориметрического определения малых количеств диметиланилина в воздухе, основанный на реакции образования окрашенной в желтый цвет соли паранитрозооснования, позволяет в течение 15—20 минут произвести отбор проб воздуха и колоримегрирование с помощью постоянной шкалы при содержании в 1 мл пробы 0,001—0,01 мг диметиланилина.
2. Предлагаемый метод прост по выполнению, не требует сложной аппаратуры и пригоден для определения диметиланилина в воздухе производственных помещений при концентрациях порядка сотых и тысячных долей миллиграмма в литре.
т* -¿г it
В. А. Яарумо»
О количестве засева колоний, характерных для группы кишечной палочки, на вторую бродильную пробу
(Предварительное сообщение)
Из Калужской городской санитарно-эпидемиологической станции
В процессе бактериологического исследования воды, согласно ГОСТ 5216-50, аа вторую бродильную пробу пересеваются с фуксин-сульфитного агара 2^3 колонии, характерные для группы кишечной палочки, типично окрашенные или бесцветные. Отсутствие газообразования в посевах дает окончательный отрицательный ответ.
Строго придерживаясь данной методики, при отсутствии газообразования на второй бродильной пробе при пересеве 2—3 подозрительных колонии мы получали отрицательный ответ.
20.VII.1951 г. в лабораторию поступила колодезная вода. Было посеяно 111 мл. Получив газообразование в первой бродильной пробе в объеме 100 мл и типичные плоские колонии с металлическим блеском на чашке Эндо, мы, выбрав две колонии, давшие при исследовании под микроскопом грамотрицатель-ные палочки, засеяли остатки колоний на вторую бродильную пробу. На следующий день вторая бродильная проба была отрицательна. На основании этих данных мы должны были, согласно ГОСТ, дать коли-титр более 111. Но мы решили проверить еще две колонии. Снова посеяв две колонии, мы получили положительный результат. Тогда на третий день мы засеяли из этой же чашки еще таких же 18 типичных изолированных колоний. На следующий день получилл результат: положительных 15 проб, отрицательных 2 пробы и отсутствие роста в одной пробе. Итак, из 22 засеянных типичных колоний на вторую бродильную пробу (при температуре термостата в 43°) 17 дали положительный результат, 4 — отрицательный и одна — отсутствие роста.
После получения этих данных мы старались засевать на вторую бродильную пробу большее число колоний.
Результаты этой работы приведены в таблице.
Палочки, взятые из чашек (по 2—3 колонии) из проб, указанных в таблице, для изучения биохимических особенностей вели себя как сфекальные» разновидности кишечной палочки. На цитратной среде все штаммы вели себя отрицательно. Эти данные относятся к питьевой, нехлорированной воде.
