CC BY
19ВЕСТНИК ПЕРМСКОГО УНИВЕРСИТЕТА
2019 • ФИЗИКА • Вып. 2
УДК 532.133; 678.6.01 PACS 47.57.Ng, 47.70.Fw
Экспериментальное исследование реокинетики эпоксидного связующего, модифицированного фуллеренами C60
М. М. Бузмакова, В. Г. Гилев, С. В. Русаков
Пермский государственный национальный исследовательский университет 614990, Пермь, ул. Букирева, 15 email: gvg@psu.ru
Приведены результаты экспериментального исследования реологических свойств связующего «холодного отверждения» на основе эпоксидной смолы L и отвердителя EPH 161, модифицированного фуллеренами Сбо в зависимости от концентрации фуллеренов. Измерения выполнены на ротационном реометре Physica MCR 501 (Anton Paar, Австрия) в режиме ос-цилляций. Исследована кинетика изменения комплексной вязкости. Показано, что кривые изменения вязкости не удаётся аппроксимировать одной функциональной зависимостью: реакция полимеризации проходит как минимум в две стадии. Одна из них может быть описана экспоненциальной зависимостью, заключительная - гиперболой. Рассчитаны параметры аппроксимирующих кривых. Определено время достижения гель-точки смесей в зависимости от концентрации фуллеренов. Показано, что введение в связующее модификатора изменяет время отверждения состава. Максимальный эффект (30%) достигается при концентрации 0.16 масс. %.
Ключевые слова: эпоксидная смола; вязкость; отверждение; композиционный материал
Поступила в редакцию 20.05.2019; принята к опубликованию 31.05.2019
Experimental investigation the rheokinetic of epoxy binder, modified fullerenes C60
M. M. Buzmakova, V. G. Gilev, S. V. Rusakov
Perm State University, Bukireva St. 15, 614990, Perm email: gvg@psu.ru
The results of the experimental study of rheological properties of the binder "cold curing" based on the epoxy L and the hardener EPH 161, modified by fullerenes C60 depending on the fullerenes concentration are presented. The measurements are performed on the rotating rheometer Physica MCR 501 (Anton Paar, Austria) in the oscillation mode. The kinetics of complex viscosity changes is studied. It is shown that the viscosity change curves cannot be approximated by one functional dependence: the polymerization reaction takes place in at least two stages. One of them can be described by exponential dependence, the final one - by the hyperbole. Parameters of approximating curves are calculated. The time of reaching the gel-point of mixtures depending on the concentration of fullerenes is determined. It is shown that the introduction of the binder modifier changes the curing time of the composition. The maximum effect (30%) is achieved at the concentration of 0.16 mass.%.
Keywords: epoxy; viscosity; curing; composite
Received 20.05.2019; accepted 31.05.2019 doi: 10.17072/1994-3598-2019-2-35-40
© Бузмакова М. М., Гилев В. Г., Русаков С. В., 2019
распространяется на условиях лицензии Creative Commons Attribution 4.0 International (CC BY 4.0).
1. Введение
Эпоксидные клеевые композиции получили широкое распространение благодаря высоким прочностным свойствам, хорошей адгезией к различным материалам, стойкости к воздействию внешних факторов и малой усадке. При практическом использовании клеевых композиций и композиционных материалов на их основе определяющими параметрами являются температурная зависимость вязкости и степень конверсии, которые определяют «жизнеспособность» связующего и время его отверждения. В общей постановке кинетика отверждения реакционноспособных олигоме-ров является одной из центральных проблем, решение которой позволяет, во-первых, судить о химизме процесса; во-вторых, ввести количественные параметры для сравнения между собой различных материалов и, в-третьих, давать обоснованные прогнозы производительности и эффективности реальных технологических процессов.
В последние годы становятся актуальными исследования нанокомпозиционных материалов (модификатор - частицы с размером менее 100 нм). Физическая модификация существующих полимеров, их комбинация с веществами другой природы, другой структуры позволяет придать им особый нужный комплекс свойств, зависящий от вида и концентрации наполнителя.
Основные отличия их от макро- и микрокомпозитов заключаются в огромной удельной поверхности раздела наполнитель-матрица, в большой объемной доле межфазной границы и малых средних расстояниях между частицами наполнителя. Среди таких модификаторов широко используются углеродные наночастицы, такие как одно- и многостенные углеродные нанотрубки, наново-локна, фуллерены и графены. В литературе достаточно широко представлены исследования физико-химических, калориметрических и электрических свойств ряда полимерных материалов, допирован-ных наномодификаторами (см., например, [1-3]). В частности, показано, что небольшие добавки углеродных наночастиц изменяют диэлектрические свойства таких материалов [4]. В работе [5] представлены результаты исследований по допированию полимеров различной природы малыми добавками фуллерена Сбо. Описаны физико-механические, физико-химические и физические свойства фуллереносодержащих полимеров. Здесь же отмечается неоднозначность влияния концентрации наполнителя на физико-химические характеристики фуллереносодержащих материалов.
В общем виде структуру полимерного композиционного материала можно представить состоящей из одной непрерывной полимерной фазы (матрицы) и одной или более дисперсных фаз (наполнителя), определенным образом распределенных в матрице. Установлено, что для таких материалов характерно перколяционное поведение,
когда при плавном изменении одного из параметров системы (например, концентрации) свойства системы меняются немонотонно: наиболее резкое их изменение наблюдается, как правило, в узкой области концентрации наполнителя, что позволяет говорить о перколяционном переходе (пороге пер-коляции). Поведение системы выше порога перко-ляции неоднозначно. В ряде работ [например, 6-7] показано, что при дальнейшем увеличении концентрации наполнителя изменение свойств композитного материала происходит менее интенсивно. Однако в ряде экспериментов показано, что при дальнейшем увеличении концентрации фуллере-нов (или нанотрубок), свойства полимера не улучшаются, а становятся прежними (как до введения модификатора) или даже ухудшаются [8,9].
При исследовании процессов полимеризации эпоксидных олигомеров возможны два существенно различных подхода: микрокинетический и макрокинетический. Микрокинетические методы дают наглядные результаты, но далеко не всегда однозначны для оценки изменения механических свойств материала [10-14].
Более эффективным с точки зрения практики является макрокинетический подход, основанный на наблюдении изменения во времени того или иного интегрального параметра, отражающего всю совокупность химических и физических превращений, происходящих при полимеризации олиго-мера.
С этой точки зрения большие возможности имеет реологический анализ, который являясь методом слежения за ходом процесса полимеризации, позволяет определить ряд важных характеристик этого процесса [15-16]. Реокинетический подход с успехом использован в работах [17-18] для исследования отверждения эпоксидного оли-гомера ЭД-20 «горячего отверждения».
В настоящей работе выполнены реологические исследования процесса полимеризации связующего «холодного отверждения» на основе смолы L и отвердителя ЕРН 161 в зависимости от концентрации фуллеренов С60.
2. Объект исследования
В экспериментах использовалась модификация эпоксидной смолы L c отвердителем EPH 161 (соотношение смешивания в весовых частях 4:1) фуллеренами Сбо (98+) производства ООО НПК «Современные технологии синтеза».
При изготовлении образцов навеску смолы с наполнителем замешивали с помощью электромеханического смесителя. Далее смесь диспергировалась в ультразвуковой ванне Digital Ultrasonic Cleaner CD 4820 при температуре 60°С до достижения равномерного распределения модификатора в жидкой смоле. Последняя операция способствует также дегазации смеси. Общее время на подготов-
ку концентрата составляло 12-16 ч. Далее в полученную смесь добавлялся отвердитель. Состав вновь смешивался электромеханическим смесителем и дополнительно - в ультразвуковой ванне при температуре 20°С. Измерения массы смолы, отвердителя и фуллеренов, необходимые для расчета концентрации смеси, выполнялись с помощью аналитических весов ЛВ-210А 2-го класса точности.
3. Метод исследования
Реологические измерения выполнены на ротационном реометре Physica MCR 501. В основных измерениях использовалась система «конус-плита». Диаметр конуса d = 25 мм, угол а = 1°. Используемая геометрия обеспечивает однородность градиента скорости сдвига в измерительном зазоре. Для поддержания и изменения температурного режима использовалось специальное температурное устройство H-PTD 200 на основе эффекта Пельтье. В ходе эксперимента на рабочую поверхность плиты реометра помещалось около 0.07 мл раствора. Толщина слоя раствора по его внешнему радиусу составляла 0.047 мм, что обеспечивало быстрое установление рабочей температуры в образце даже в условиях тепловыделения, обусловленного реакцией полимеризации. Измерения выполнены в условиях сдвигового деформирования смеси по гармоническому закону с частотой 1 Гц, что позволяет оценить не только вязкие, но и вяз-коупругие характеристики образцов. Для того чтобы минимизировать тепловыделения в образце, обусловленные сдвиговым течением, все измерения выполнены в дискретном режиме изменения температуры. Время измерения каждой экспериментальной точки составляло 15 с. Интервал между измерениями (ждущий режим) составляет от 30 с до 5 мин. Все измерения выполнены при температуре 25 оС.
4. Результаты измерений
В предварительных экспериментах проведена оценка влияния добавок фуллеренов на вязкость составляющих эпоксид-полимер композиций. Температурные зависимости вязкости смолы (квадраты) и смолы с наночастицами (треугольники) показаны на рис. 1. Видно, что максимальная в наших опытах концентрация фуллеренов в 1 масс.% практически не оказывает влияния на вязкость такого раствора.
На рис. 2 показаны временные характеристики изменения комплексной вязкости при полимеризации клеевых композиций, допированных фулле-ренами Сбо. С целью минимизации воздействия сдвигового течения на вязкость композитов измерения выполнены в режиме осцилляций с частотой 1 Гц. Во всех экспериментах использовалось значение касательных напряжений, равное 10 Па, ко-
торое обеспечивает выход кривых течения на вторую ньютоновскую вязкость.
й 1,о
20
40 60 80 Температура, град. С
100
Рис. 1. Температурная зависимость вязкости смолы («квадраты») и смолы, допированной фул-леренами («треугольники)
1 000
^ 800 |т|*1
4 4,5 "Пте 1 —
Рис. 2. Зависимости комплексной вязкости композитов от времени полимеризации. Справа-налево: ф = 0, 0.07, 0.66, 0.33, 0.25, 0.11, 0.16масс.%
* с
£ => К =
ш 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 Концентрация фуллеренов, масс.%
Рис. 3. Изменение времени достижения вязкости 1000 Па с в зависимости от концентрации фулле-ренов
Анализ кривых позволяет заключить, что по мере увеличения концентрации фуллеренов наблюдается тенденция к уменьшению времени полимеризации исследованных композиций. Так, время достижения одинакового уровня вязкости (1000 Па) при концентрации ф = 0.16 % на 30% меньше аналогичного значения чистого связующего. При концентрации фуллеренов свыше 0.16 масс.% происходит обратный процесс: время достижения одинакового значения вязкости растворов начинает увеличиваться и, в исследованном диапазоне концентраций, достигает предельного постоянного значения. Общая тенденция изменения времени полимеризации показана на рис. 3.
4,0
3,0
2,0
0,0
0
3
3,5
5
5,5 п 6
Отметим, что этот результат хорошо коррелирует с исследованиями работы [9], в которой исследовались механические и оптические свойства аналогичного объекта. Показано, что допирование связующего фуллеренами до концентрации 0.15 масс.% приводит к увеличению модуля Юнга с последующим его снижением до уровня связующего без наполнителя.
В целом процесс изменения вязкости в процессе отверждения эпоксидных смол носит сложный характер. Так, аппроксимировать временные зависимости вязкости одной функциональной зависимостью не удаётся: реакция полимеризации проходит как минимум в две стадии.
Начальные участки изменения вязкости хорошо аппроксимируются уравнением кинетического типа
П = По ехр(к
(1)
где цо - начальная вязкость, к - константа, характеризующая кинетику нарастания вязкости, t -время.
Результаты расчетов зависимостей коэффициентов цо и к от концентрации фуллеренов показаны на рис. 4, 5.
0,4
0,3
§ 0,1
И 0
♦♦♦
0,2 0,4 0,6 0,8
Концентрация фуллеренов,масс. %
Рис. 4. Зависимость коэффициента цо от концентрации фуллеренов
4,8
в
в г 4,6
^
о 4,4
'—1
¿»Г 4,2
0 0,2 0,4 0,6 0,8
Концентрация фуллеренов,масс. % Р 5
Зависимость коэффициента к от концентрации фуллеренов
Отметим, что множитель цо практически на зависит от концентрации фуллеренов (см. рис. 1). Напротив, зависимость показателя степени к представляет собой немонотонную функцию с максимумом при ф ~ 0.16 масс.%.
При использовании ротационного реометра для исследования кинетики процессов отверждения возникает ряд трудностей, главная из которых связана с тем, что вязкость анализируемого материала изменяется в чрезвычайно широких пределах. Для этого в процессе эксперимента необходимо заменять рабочие узлы прибора, что обычно практически невозможно. Другими словами, классический реометр не позволяет регистрировать изменение
реологических свойств полимеризующегося материала от начала реакции до практически полного ее завершения.
С другой стороны, часто практический интерес представляет не весь диапазон изменения вязкости, а лишь время перехода из режима течения вязкого в вязкоупругое состояние и время полной полимеризации (отверждения) t*.
Формула (1) удобна для проведения практических расчетов на начальном этапе полимеризации. Однако ее использование не позволяет определить время гелеобразования, которое формально отвечает условию поскольку экспоненциальная функция не предполагает существования такого предела. Таким образом, по достижении некоторого критического значения времени от начала полимеризации для описания процесса необходима асимптотическая функция. А. Я. Малкин и С. Г. Куличихин для определения времени отверждения смеси предложили использовать гиперболу [15]. В этом случае время потери текучести ^ может быть определено экстраполяцией временной зависимости нормированной вязкости Цс/ц на значение цо/ц ^ 0.
Результат обработки ряда данных в координатах (^(/пХО показан на рис. б. Все зависимости хорошо аппроксимируются отрезком прямой с коэффициентом детерминации Я2 = 0.99, а пересечение с осью абсцисс позволяет определить момент достижения бесконечной вязкости, т.е. гель-точки.
При экстраполяции величины цо/ц к нулевому значению может иметь место некоторая неопределенность, однако, по данным работы [19], ошибка в определении гель-точки ^ этим методом не превышает 5%.
Зависимость времени достижения гель-точки от концентрации фуллеренов показана на рис. 7.
0,0007 0,0006 "^0,0005
С
0,0004 0,0003
5,25 5,50 5,75 6,00 6,25 Время полимеризации, час.
Рис. 6. Зависимость нормированной вязкости на конечных этапах отверждения от времени отверждения
7,2 6,8
о
Ет 6,4 * 6,0 5,6
0,2 0,4 0,6
Концентрация фуллеренов, масс.%
0,8
Рис. 7. Зависимость времени достижения гель-точки от концентрации фуллеренов
5
5,00
6,50
0
5. Заключение
Проведено экспериментальное исследование реокинетики эпоксидного связующего «холодного отверждения» на основе эпоксидной смолы L и отвердителя EPH 161 модифицированного фулле-ренами Сбо в зависимости от концентрации фулле-ренов.
Показано, что кривые изменения вязкости не удаётся аппроксимировать одной функциональной зависимостью: реакция полимеризации проходит как минимум в две стадии. Одна из них может быть описана экспоненциальной зависимостью, заключительная - гиперболой.
Рассчитаны параметры аппроксимирующих кривых. Построены зависимости параметров аппроксимирующих кривых от концентрации фулле-ренов. Определены времена достижения гель-точки смесей.
Показано, что при допировании связующего фуллеренами время достижения гель-точки до ф ~
0.16.масс.% заметно уменьшается. При дальнейшем увеличении концентрации наполнителя время затвердевания состава увеличивается и выходит на постоянное значение, которое тем не менее меньше, чем для исходного состава с ф = 0.
Исследование выполнено при финансовой поддержке Правительства Пермского края в рамках научного проекта №С-2б/793 и гранта РФФИ №1741-590649.
Список литературы
1. Гуняев Г. М., Каблов Е. Н., Алексашин В. М. Модифицирование конструкционных углепластиков углеродными наночастицами // Российский химический журнал. 2010. №1. С. 5-11.
2. Арбузов А. А. Влияние добавок фуллеренов и их производных на прочностные свойства эпоксиаминных композиций и поливинилового спирта: автореф. дис. к.х.н. Черноголовка, 2011. 27 с.
3. Малков И. В., Макухин А. Г., Сыровой Г. В. Механизм модификации наночастицами полимерных нанокомпозитов на основе эпоксидной матрицы // Вестник Тамбовского государственного технического университета. 201б. Т. 22. № 1. С. 98-107.
4. Носков А. В., Алексеева О. В., Краев А. С., Агафонов А. В. Диэлектрическая спектроскопия полистирольных пленок, модифицированных фуллеренами // Химия и химическая технология. 2013. Т.56. № 2. С. 40-45.
5. Бадамшина Э. Р., Гафурова М. П. Модификация свойств полимеров путем допирования фуллереном Сб0 // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2008. Т.50. № 8. С. 1572-1584.
6. Домкин К. И., Спиридонов Н. А., Юрков Н. К. Моделирование проводимости полимерно-углеродных нанодисперсных композиций // Материалы V межд. науч.-практ. конф. «Моло-
дежь. Наука. Инновации», 2012. (Электронный ресурс) URL:
http://mgutupenza.ru/mni/content/iiles/2012_Dom kin,%20Spiridonov,%20Urkov.pdf (дата обращения: 20.05.2019)
7. Выровой В. Н., Герега А. Н. Ансамбль перколя-ционных кластеров фаз как основа самоподобной структуры композитов // Вестник ДНАБ. 2012. Вып. 1 (93). С. 53-57.
8. Зуев В. В., Иванова Ю. Г. Полимерные нано-композиты на основе полиамида 6, модифицированного фуллероидными наполнителями // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2011. Т. 53. № 5. С. 733-738.
9. Buzmakova M. M., Gilev V. G., Merzlyakov A. F., and Rusakov S. V. Physical properties of an epoxy composite modified by Сб0 fullerenes // Mechanics of Composite Materials 2018. Vol. 54. N. 4. Р. 545-552.
10. Tonogai S., Sakaguchi Y., Seto S. Curing behavior of two-step phenolics by solvent extraction // Journal of Applied Polymer Science. 1978. Vol. 22. P. 3225-3234.
11. Fedoseev M., Gurina M., Kondyurin A., Sdob-nov V. Study of the Reaction of epoxides with car-boxylic acids by IR and Raman Spectrometry// Journal of Raman Spectroscopy. 1996. Vol. 27. N. 5, P. 413-418.
12. Moraes L., Rocha, R., Menegazzo L., de Araujo E., Yukimitu K., Moraes J. Infrared spectroscopy: a tool for determination of the degree of conversion in dental composites // Journal of Applied Oral Science. 2008. Vol. 16. N. 2. P. 145-149.
13. Barton J., Buist G., Hamerton I., Howlin B., Jones J., Liu S. High temperature :H NMR studies of epoxy cure: a neglected technique // Polymer Bulletin. 1994. Vol. 33. P. 215-219.
14. Pandita S., Wang L., Mahendran R., Machavaram V., Irfan M., Harris,D., Fernando G. Simultaneous DSC-FTIR spectroscopy: Comparison of cross-linking kinetics of an epoxyamine resin system // Thermochimica Acta. 2012. Vol. 543. P. 917.
15. Malkin A .Ja., Kulichikhin S. G. Rheokinetics of curing // Advances in Polymer Science. 1991. Vol. 101. P. 217-257.
16. Мамкин A. Я., Куличихин С. Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. М.: Химия. 1985. 240 с.
17. Осипчик В. С., Горбунова И. Ю., Костроми-на Н. В., Олихова Ю. В., Буй Д. М. Исследование процессов отверждения эпоксидных оли-гомеров // Химия и химическая технология. 2014. Т. 57. Вып. 3. С. 19-22.
18. Сопотов Р. И., Зюкин С. В., Горбунова И. Ю., Кербер М. Л., Дорошенко Ю. Е., Кравченко Т. П., Ильин В. И., Тузова С. Ю. Реокинетика отверждения эпоксидного олигомера ЭД-20, модифицированного полисульфоном и полиэфири-мидом // Пластические массы. 2015. № 11-12. С. 7-9.
19. Кабанов В. А. Практикум по высокомолекулярным соединениям. М.:Химия. 1985. 416 с.
References
1. Gunyaev G. M., Kablov E. N., Aleksashin V. M. Modification of construction carbon-reinforced plastics with carbon nanoparticles. Russian Journal of General Chemistry, 2011, vol. 81, no. 5, pp. 970-977.
2. Arbuzov A. A. Vliyanie dobavok fullerenov i ikh proizvodnykh na prochnostnye svoystva epoksi-aminnykh kompozitsiy i polivinilovogo spirta (Effect of fullerene-based dopants on strength of epoxy-amine compounds and polyvinyl alcohol). Abstr. of PhD Thesis. Chernogolovka, 2011, 27 p. (In Russian).
3. Malkov I. V., Makukhin A. G., Syrovoy G. V. Mechanism of modification of polymer composite nanoparticles. Transactions of the Tambov State Technical University, 2016, vol. 22, no 1, pp. 98107 (In Russian).
4. Noskov A. V., Alekseeva O. V., Kraev A. S., Agafonov A. V. Dielectric spectroscopy of polystyrene films modified by fullerenes. Russian Journal of Chemistry and Chemical Technology, 2013, vol. 56, no 2. pp. 40-45. (In Russian).
5. Badamshina E. R., Gafurova M. P. Modification of polymer properties by fullerene C60 doping. Polymer Science. Series A, 2008, vol. 50, no. 8. pp. 1572-1584. (In Russian).
6. Domkin K. I., Spiridonov N. A., Jurkov N. K. Modelirovanie provodimosti polimerno-uglerodnyh nanodispersnyh kompozicij (Conductivity models of polymer-carbon nano-disperse compounds). Proceedings of Vth International Confererence "Youth. Science. Innovations", 2012.. URL:
http ://mgutupenza. ru/mni/conent/files/2012_Dom kin,%20Spiridonov,%20Urkov.pdf (In Russian).
7. Vyrovoj V. N., Gerega A. N. Ansambl' perkolya-cionnyh klasterov faz kak osnova samopo-dobnoj struktury kompozitov (Ensemble of percolation phase clusters as a basement of self-similar structure of composites). Vestnik DNAB. 2012. no. 1 (93). pp. 53- 57. (In Russian).
8. Zuev V. V., Ivanova Yu. G. Polymer nanocompo-sites based on polyamide 6 modified with ful-leroid fillers. Polymer Science. Series A, 2011, vol. 53, no. 5, pp. 733-738. (In Russian).
9. Buzmakova M. M., Gilev V. G., Merzlya-kov A. F., Rusakov S. V. Physical properties of an epoxy composite modified by C60 fullerenes. Mechanics of Composite Materials, 2018, vol. 54, no. 4, pp. 545-552.
10. Tonogai S., Sakaguchi Y., Seto S. Curing behavior of two-step phenolics by solvent extraction. Journal of Applied Polymer Science, 1978, vol. 22, pp. 3225-3234.
11. Fedoseev M., Gurina M., Kondyurin A., Sdob-nov V. Study of the reaction of epoxides with carboxylic acids by IR and Raman spectrometry. Journal of Raman Spectroscopy, 1996, vol. 27, no. 5, pp. 413-418.
12. Moraes L., Rocha, R., Menegazzo L., de Araujo E., Yukimitu K., Moraes J. Infrared spectroscopy: a tool for determination of the egree of conversion in dental composites. Journal of Applied Oral Science, 2008, vol. 16, no. 2. pp. 145149.
13. Barton J., Buist G., Hamerton I., Howlin B., Jones J., Liu S. High temperature 1H NMR studies of epoxy cure: a neglected technique. Polymer Bulletin, 1994, vol. 33, pp. 215-219.
14. Pandita S., Wang L., Mahendran R., Machavaram V., Irfan M., Harris,D., Fernando G. Simultaneous DSC-FTIR spectroscopy: Comparison of cross-linking kinetics of an epoxyamine resin system. Thermochimica Acta, 2012, vol. 543, pp. 917.
15. Malkin A. Ja., Kulichikhin S. G. Rheokinetics of curing. Advances in. Polymer Science, 1991, vol. 101, pp. 217-257.
16. Malkin A. Ja., Kulichihin S. G. Reologiya v pro-cessah obrazovaniya i prevrashcheniya polime-rov (Rheology in process of polymer formation and transformation). Moscow: Chemistry. 1985. 240 p. (In Russian).
17. Osipchik V. S., Gorbunova I. Yu., Kostromina N. V., Olihova Yu. V., Buiy D. M. Study of epoxy oligomers curing processes. Russian Journal of Chemistry and Chemical Technology, 2014, vol. 57, no. 3. pp. 19-22. (In Russian).
18. Sopotov R. I., Zyukin S. V., Gorbunova I. Yu., Kerber M. L., Doroshenko Yu. E., Kravchen-ko T. P., Il'in V. I., Tuzova S. Yu. The rheokinet-ics of the curing of epoxy oligomer ED-20 modified with polysulphone and polyesterimide. International Polymer Science and Technology, 2015, vol. 43, no. 10, pp. 7-10.
19. Kabanov V. A. Praktikum po vysokomole-kulyarnym soedineniyam (Tutorial on high molecular weight compounds). Moscow: Chemistry, 1985. 416 p. (In Russian).
Просьба ссылаться на эту статью в русскоязычных источниках следующим образом: Бузмакова М. М., Гилев В. Г., Русаков С. В. Экспериментальное исследование реокинетики эпоксидного связующего, модифицированного фуллеренами Сво // Вестник Пермского университета. Физика. 2019. № 2. С. 35-40. doi: 10.17072/1994-3598-2019-2-35-40
Please cite this article in English as:
Buzmakova M. M., Gilev V. G., Rusakov S. V. Experimental investigation the rheokinetic of epoxy binder, modified fullerenes Св0 // Bulletin of Perm University. Physics, 2019, no. 2, pp. 35-40. doi: 10.17072/19943598-2019-2-35-40
