CC BY
87
ПЕРЕРАБОТКА
Экспериментальное исследование органически модифицированных катализаторов
в процессе облагораживания бензиновой фракции
УДК 665.62 15
Е.А. Зеленская
инженер 2 категории1, аспирант2 [email protected]
Т.В. Зеленская
кандидат технических наук, доцент2 [email protected]
1ЗАО «НИПИ «ИнжГео», Краснодар, Россия 2Кубанский государственный технологический университет, Краснодар, Россия
В настоящее время при разработке и усовершенствовании процессов глубокой переработки нефти необходим новый подход к решению существующих экономических и экологических проблем, связанных с большими энергетическими затратами и загрязнением окружающей среды. Достижения последних лет в химии расплавов солей, как правило, образованных органическими катионами, которые принято называть ионными жидкостями могут частично решить обозначенные проблемы. В основу настоящей работы легло создание новых катализаторов процесса облагораживания для получения высокооктановых углеводородных фракций. Предлагаемый способ позволяет добиться значительного повышения октанового числа моторного топлива и, как следствие, улучшения его эксплуатационных характеристик, при малых энергетических затратах.
материалы и методы
Органически модифицированный цеолитсодержащий катализатор.
Ключевые слова
октановое число, автомобильный бензин, цеолитный катализатор, облагораживание
В связи с резким ухудшением мировой экологической обстановки, перед исследователями остро встала проблема производства высококачественного моторного топлива на высокоэффективных, экологически приемлемых катализаторах. В основу настоящей работы легло создание новых контактов процесса облагораживания для получения высокооктановых углеводородных фракции.
В данном случае определяется возможность использования солей оксазолония, обладающих свойствами ионных жидкостей в исследуемом температурном интервале в качестве модифицирующей добавки к цеолитсо-держащему катализатору при облагораживании прямогонных бензиновых фракций [1-3].
Для подробного рассмотрения полного спектра химических превращений, протекающих на активных центрах катализатора, на первом этапе работы в качестве сырья процесса облагораживания были использованы углеводороды алканового ряда неразветвленного строения. На рис. 1 приведен хроматографиче-ский анализ углеводородной смеси, полученной при облагораживании модельного углеводорода — н-гептана на цеолитсодержащем катализаторе, модифицированном перхлоратом оксазолония.
В данном случае рис. 1 наглядно демонстрирует протекание различных химических реакций, ведущая роль среди которых несомненно принадлежит реакции изомеризации. Состав катализата представляет собой смесь углеводородов различных гомологических рядов с преобладанием аренов и изоалка-нов. Стоит отметить, что хроматографический анализ полученной смеси ароматических соединений показал преобладание в их составе толуола и ксилола в виде мето-изомера.
Следующий этап проводимой работы был посвящен процессу облагораживания низкооктанового бензина на органически модифицированных цеолитных катализаторах. Исследования, проведенные в лабораторных условиях, показали наличие широкой гаммы превращений сырьевой бензиновой фракции при температурах, существенно более низких (до 2000С), чем на аналогичных цеолитных катализаторах, модифицированных солями металлов. Согласно данным хроматографиче-ского анализа (рис. 2), в составе катализата, полученного при 1500С преобладают алканы изомерного строения, что объясняется протеканием реакций алкилирования и изомеризации [4-5]. По всей видимости именно увеличение количества изомерных алканов обуславливает значительное повышение октанового числа в ходе реакции (от 52 до 59 пунктов по моторному методу), так как в продукте, являющимся компонентом моторного топлива, наблюдается низкое содержание ароматических углеводородов (5-7%), из которых на долю бензола приходится менее 1%.
Полученные результаты можно объяснить существенным повышением количества активных центров, образованных при обработке каталитической поверхности катионами сильной органической кислоты. Вместе с тем, встречный эксперимент с нанесением на исходный катализатор хлорной кислоты не привел к стабильным результатам. Время работы подобного образца не превысило 5 часов, без утраты первоначальной активности из-за быстрого образования кокса, в то время как образец с солью оксазолония продолжал сохранять свою активность в течение длительного времени [6].
Безусловно, обращает на себя внимание, что при использовании таких контактов в промышленных масштабах можно говорить о значительном снижении тепловой нагрузки на экосистемы и создании основы для нового процесса «зеленой химии». Стоит также отметить высокое качество полученного ката-лизата, а именно значительное содержание изомерных алканов и относительно невысокое количество ароматических соединений, присутствие которых в товарном продукте ограничивается экологическими требованиями Международных стандартов.
Таким образом, одним из возможных решений проблемы создания экологически чистого производства высокооктанового, качественного автомобильного топлива из продуктов первичной переработки нефтяного и газоконденсатного сырья, является использование низкотемпературных расплавов солей в качестве промотирующих агентов цео-литсодержащих катализаторов.
Итоги
При использовании органически модифицированных цеолитных катализаторов в качестве контактов процесса облагораживания бензиновой фракции в промышленных масштабах можно говорить о значительном снижении тепловой нагрузки на экосистемы и создании основы для нового процесса «зеленой химии». Стоит отметить высокое качество полученного катализата, а именно значительное содержание изомерных алканов и относительно невысокое количество ароматических соединений, присутствие которых в товарном продукте ограничивается экологическими требованиями Международных стандартов.
Выводы
Одним из возможных решений проблемы создания экологически чистого производства высокооктанового, качественного автомобильного топлива из продуктов первичной переработки нефтяного и газокон-денсатного сырья, является использование низкотемпературных расплавов солей в качестве промотирующих агентов цеолитсо-держащих катализаторов.
Список используемой литературы
1. Зеленская Е.А., Зеленская Т.В. Особенности облагораживания прямогонного бензина на органически модифицированных цеолит-ных катализаторах // Экспозиция Нефть Газ. 2013. № 2 (27). С. 92-94.
2. Зеленская Е.А., Зеленская Т.В. Исследование процесса облагораживания низкооктановых углеводородных фракций на органически модифицированных цеолитных катализаторах // Бурение и нефть. 2012. № 10. С. 21-22.
. Зеленская Е.А., Зеленская Т.В. Новое направление процесса облагораживания низкооктановых углеводородных фракций // Газовая промышленность. 2013. № 06 (691). С. 94-95.
. Зеленская Е.А., Зеленская Т.В. Управление процессом каталитического облагораживания прямогонной бензиновой фракции посредствам изменения термических параметров реакции // Экспозиция Нефть Газ. 2013. № 4 (29). С. 21-22.
. Зеленская Е.А., Зеленская Т.В. Облагораживание низкооктановой бензиновой
фракции на органически модифицированных цеолитных катализаторах — шаг на пути к снижению энергозатрат в процессе вторичной переработки нефтяного сырья // Бурение и нефть. 2013. № 9. С. 37-38.
6. Зеленская Е.А., Зеленская Т.В. Применение органически модифицированных цеолитных катализаторов в качестве контактов процесса облагораживания низкооктанового бензина — ключ к улучшению качества моторных топлив // Бурение и нефть. 2013. № 10. С. 23-24.
изооктан многоядерные бензол изоалкены алкены циклические ароматические изоалканы алканы
0,021 0,136 0,243 0,503
о,55
151. А
32%
парафины
изопарафины
арены
нафтены
олефины
30%
Рис. 1 — Хроматографический анализ углеводородной смеси
Рис. 2 — Данные хроматографического анализа
ENGLISH
OIL REFINING
Experimental study of organically modified catalysts in the process of refining gasoline fraction
Authors:
Elena A. Zelenskaya — 2-nd category engineer1, graduate student2; [email protected] Tat'yana V. Zelenskaya — ph.d., associate professor2; [email protected]
1RDI "InjGeo", Krasnodar, Russian Federation
2Kuban State Technological University, Krasnodar, Russian Federation
UDC 665.62
Abstract
At present the development and improvement of processes deep oil refining requires a new approach to solving the current economic and environmental problems associated with large energy costs and environmental pollution. And recent advances in the chemistry of salt melts, usually formed by organic cations, which are known as ionic liquids can partially solve the problems indicated. The basis of this work inspired the creation of new catalysts for refining to produce high-octane hydrocarbon fractions. The proposed method allows to achieve a significant increase in the octane number of
engine fuels and, consequently, improving its performance, at low energy cost.
Materials and methods
Organically modified zeolite catalyst.
Results
When organically modified zeolite catalysts using as contacts gasoline in the refining process to industrial scale can talk about a significant decrease in the thermal load on the ecosystem and create a basis for a new process of "green chemistry". It is worth noting the high quality of the resulting catalysate, namely a significant content of
isomeric alkanes and relatively low amount of aromatic compounds whose presence in the product is limited to product environmental requirements of the International Standards.
^ndusions
One possible solution to the problem of creating environmentally friendly production of high-octane, high-quality motor fuels from primary products of oil and gas condensate feedstock is to use low-temperature molten salts as promoter agents zeolite catalysts.
Keywords
octane gasoline, zeolite catalyst upgrading
References
1. Zelenska E.A., Zelenska T.V. Osobennosti oblagorazhivaniya pryamogonnogo benzina na organicheski modifitsirovannykh tseolitnykh katalizatorakh [Features upgrading of virgin gasoline on organically modified zeolite catalysts]. Exposition Oil Gas, 2013, issue 2 (27), pp. 92-94.
2. Zelenska E.A., Zelenska T.V. Issledovanie protsessa oblagorazhivaniya nizkooktanovykh uglevodorodnykh fraktsiy na organicheski modifitsirovannykh tseolitnykh katalizatorakh [Investigation of the process of refining low octane hydrocarbon fractions to organically modified zeolite catalysts]. Burenie i neft', 2012, issue 10, pp. 21-22.
3. Zelenska E.A., Zelenska T.V. Novoe napravlenie
protsessa oblagorazhivaniya nizkooktanovykh uglevodorodnykh fraktsiy [The new direction of the process of refining low octane hydrocarbon fractions]. Gas Industry, 2013, issue 6 (691).
pp. 94-95.
4. Zelenska E.A., Zelenska T.V. Upravlenie protsessom kataliticheskogo oblagorazhivaniya pryamogonnoy benzinovoy fraktsii posredstvam izmeneniya termicheskikh parametrov reaktsii [Managing the process of catalytic refining virgin gasoline fraction by changing thermal reaction parameters]. Exposition Oil Gas, 2013, issue 4 (29), pp. 21-22.
5. Zelenska E.A., Zelenska T.V. Oblagorazhivanie nizkooktanovoy benzinovoy fraktsii na organicheski modifitsirovannykh tseolitnykh katalizatorakh — shag na puti ksnizheniyu
energozatrat v protsesse vtorichnoy pererabotki neftyanogosyr'ya [Refinement of low-octane gasoline fractions on organically modified zeolite catalysts is step on the way to reduce energy consumption in the process of recycling oil feedstock]. Burenie ineft', 2013, issue 9, pp. 37-38.
6. Zelenska E.A., Zelenska T.V. Primenenie organicheski modifitsirovannykh tseolitnykh katalizatorov v kachestve kontaktov protsessa oblagorazhivaniya nizkooktanovogo benzina — klyuch k uluchsheniyu kachestva motornykh topliv [Application of organically modified zeolite catalysts as contacts refining low-octane gasoline is key to improving the quality of motor fuels]. Burenie ineft', 2013, issue 10,
pp. 23-24.
