CC BY
576
УДК 504.064.4
Л.Н. Ольшанская, Е.Н. Лазарева, А.П. Клепиков ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ УТИЛИЗАЦИИ ЛИТИЕВЫХ ХИМИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ ТОКА
Предложен экономически и экологически обоснованный, доступный способ извлечения лития или его соединений из отработанных литий-графитовых электродов, являющихся анодами литий-ионных аккумуляторов. Процесс осуществляют путем обработки LixC6 электродов водой (выщелачивание с получением гидроксида лития LiOH, 1-я стадия) и последующей обработки образующейся щелочи LiOH в токе углекислого газа (получение карбоната лития Li2CO3, 2-я стадия). Полученные соединения можно использовать в качестве ценных товарных продуктов.
L.N. Olshanskaja, E.N. Lasareva, A.P. Klepikov ECOLOGICAL ASPECTS OF LITHIUM CHEMICAL CELLS UTILIZATION
This work presents the economically and ecologically proved noncomplex technique of lithium or its compounds extraction from wasted lithium - graphite electrodes used as anodes in lithium ion batteries. The process is carried out by processing LixC6 electrodes (leaching with production of lithium hydroxide LiOH, the first step) and further processing of formed alkali in a stream of carbonic acid (production lithium carbonate, the second step). The produced compounds can be used as valuable commodities.
Введение
Анализ влияния литиевых химических источников тока (ЛХИТ) на окружающую среду [1-7] показывает, что по своему вредному воздействию ЛХИТ уступают лишь ртутноцинковым элементам, свинцовым и никель-кадмиевым аккумуляторам. Влияние ЛХИТ на окружающую среду охарактеризовано величинами предельно допустимой концентрации (ПДК) лития в водоемах и почве. По данным Института санитарии и гигиены им. Сытина АН РФ, ПДК по литию составляет 0,03 мг/л для естественных водоемов и 0,02 мг/м3 в воздухе производственных помещений [1,2]. Целесообразность эксплуатации ЛХИТ определяется суммированием снижения затрат и снижения ущерба от загрязнения. В ряде случаев использование ЛХИТ считается неприемлемым (бытовая техника, игрушки и др.) и ограничивается в основном специальными областями.
В настоящее время проблема утилизации отработанных ЛХИТ выдвинулась в разряд наиболее острых, и в ряде случаев является фактором, сдерживающим увеличение объема выпуска изделий и расширения круга их потребителей. Необходимость утилизации литиевых источников тока обусловлена рядом факторов [1,2,5,7-22]:
- ЛХИТ - высокоэнергетические системы; вследствие высокой объемной плотности энергии они более опасны при вскрытии, чем традиционные системы;
- применяемый в качестве анода литий является высокоактивным, легкоплавким металлом, способным гореть в атмосфере влажного воздуха, активность его в расплавленном состоянии возрастает, при горении лития температура может достигать до 1300оС;
- используемые в ЛХИТ высокоактивные электродные и конструкционные материалы представляют собой сильные окислительные многокомпонентные системы, способные взаимодействовать между собой с выделением энергии взрыва; применяемый в качестве сепара-ционного материала нетканый полипропилен является горючим материалом и имеет температуру плавления 147°С; электролиты на основе органических растворителей легко воспламеняемы; при нагреве любого электролита выше 290°С происходит его самовоспламенение;
- некоторые вещества, используемые в батареях и электролитах, кроме пожаро- и взрывоопасности обладают еще и токсичными свойствами (табл. 1). В результате их горения образуются соединения в виде газов и аэрозолей, которые также токсичны [1-3,5,8].
Таблица 1
Данные о токсичности веществ, применяемых в ЛХИТ [1,18,19]
Вещество ПДК, мг/м3 Воздействие на организм человека
Литий 0,03- 0,05 Вызывает ожог при попадании на слизистые оболочки и влажную кожу
Димет- оксиэтан 10 Раздражает слизистые оболочки дыхательных путей, вызывает воспалительные процессы органов дыхания
Пропи- лен- карбонат 50 Раздражает слизистые оболочки дыхательных путей, вызывает воспалительные процессы органов дыхания
Тионил- хлорид ТХ 0,3 Обладает раздражающим прижигающим действием при попадании на кожу, слизистую оболочку глаз и верхние дыхательные пути; при высоких концентрациях возможны конъюнктивиты, помутнение роговицы, бронхопневмония и отек легких, рефлекторная остановка дыхания
Авторами [8] показано, что главным вопросом при утилизации источников тока является сбор отработанных и бракованных ЛХИТ, остающихся на предприятии-изготовителе. Бракованные и отработавшие ресурс источники тока требуют различного подхода к разработке схем их утилизации. В первых - анодный литий практически не израсходован, его нет и в катодном материале. В ЛХИТ второй категории, наоборот, металлический литий и анодный материал претерпели изменения по составу в ходе протекания электрохимических реакций [7-11]. Авторами [1,7-11] предлагается технология разгерметизации ЛХИТ путем механического дробления их с последующим извлечением электролита при незначительном нагреве под разряжением и отгонкой паров апротонных растворителей.
После этого предлагается осуществить раздельную переработку катодного и анодного материалов (рис. 1).
Литийсодержащий раствор
Литийсодержащий раствор
LІ2COз
Рис. 1. Технологическая схема утилизации ЛХИТ [7]
Утилизация литийсодержащих отходов
Известно [2,8,9], что до 28% лития, используемого при производстве ЛХИТ, идет в отходы. Вместе с тем литий востребован во многих отраслях народного хозяйства [7-12]: при проведении органического синтеза, электролиза алюминия, в производстве легких сплавов, стекла, керамики, строительных и смазочных материалов, литиевых химических источников тока.
Разработаны научные основы вторичной металлургии лития [5,7], связанные с переработкой литийсодержащих отходов различных производств в карбонат и гидроалюминаты лития, с последующим синтезом алюминатов лития и далее вакуумметрическое получение лития [5,7], удовлетворяющего требованиям ГОСТ (табл. 2). Опытная партия такого металла была использована в производстве ЛХИТ системы Ы / Мп02: результаты положительные [7]. Остатки после восстановления алюмината лития могут быть использованы для корректировки алюминиевых электролизных ванн.
Таблица 2
Сравнительные данные по качеству исходного и вторичного лития [7]
Литий Содержание, %
и Na K Fe Ca SiO2 Al Нитриды
ЛЭ-1 99,9 0,04 0,005 0,005 0,03 0,01 0,003 0,050
ЛЭ-2 99,0 0,1 0,01 0,01 0,03 0,05 0,050 0,050
Вторичный 99,7-99,9 0,001-0,1 0,005-0,001 0,007 не об-наруж. не об-наруж. 0,050 0,035
Показано [12-17], что экономически наиболее целесообразно обезвреживание и регенерацию отходов лития, с превращением их в товарные продукты, проводить на предприятиях -производителях литиевой продукции путем гашения литиевых отходов: в импульсном регулируемом режиме по принципу работы аппарата Киппа, или гашением в водяной суспензии на основе алюмогидратов кальция. Возможно совмещение вариантов. Более короткий цикл получения готовых продуктов возможен при повышенных температурах, в этом случае отсутствует выделение водорода, но возникает опасность самовозгорания отходов после выплавления металла. Извлечение лития из отслуживших источников тока возможно путем перевода активного лития (фольга, порошковый электрод) в неактивное состояние при прокаливании под слоем песка [13]; при выщелачивании его в условиях, когда рН конечного раствора превышает 7,7 [14]. Для извлечения лития из растворов с исходной концентрацией лития от 0,03 до 15 г/л использу-
ют электролизёры с сильно кислыми ионообменными мембранами на основе сополимеров стирола и дивинилбензола [20]. Предпочтительно использовать катионообменные мембраны с применением периэтиламина с содержанием 3-4 мг-экв активных групп на 1 г полимера. Электролиз проводят при рН=2...6, температуре 5-50°С, плотности тока 100-450 А/м2. При этом скорость подачи раствора должна обеспечить требуемый режим в диализаторе. Для обеспечения высокой степени очистки процесс ведут при плотности тока 5-50 А/дм2 [21]. Авторами [22-24] разработаны технологии извлечения и последующей утилизации лития из его сплавов с другими металлами путем электрохимического контактирования ЫА1 отходов с металлом-экстрагентом в солевом расплаве [23], при расплавлении и последующем окислении отходов ЫА1 различными окислителями (02,Н202,С12) [24].
Анализ научно-технической и патентной литературы показывает, что утилизация лития из отходов предполагает использование технологии получения лития из растворов хлорида лития. В этом случае может быть предложена технологическая схема (рис. 2), включающая следующие основные операции [7]:
1. Выделение лития из растворов в виде карбоната и гидроксодиалюмината.
2. Синтез пятилитиевого алюмината.
3. Вакуумметрическое получение лития.
Твердые литиевые отходы
I
водная (кислая) обработка КаА1(0Н)(р.р)---
Растворы литиевых солей ^СОз--------
осаждение 90% Ьі в виде Ьі2СО3
осаждение 10% Ьі в виде
ЬІ9О-2АЬОг11Н9О
Синтез пятилитиевого алюмината 9и2С03+Ь120-2А1203- 1Ш20^4и5А104+11Н20+9С02Т (700-750°С)
Алюминотермическое получение Ьі 3ЬізАІО4+5А1^1 15Ьі+4АІ2Оз
вторичный литий
шлак (А12О3, ЬіА15О8)
на утилизацию в ванну электролиза А1
Рис. 2. Технологическая схема получения лития [7]
Если производится обработка отходов в растворе хлористой кислоты (кислая обработка), то осуществляют выделение лития из концентрированных хлоридных растворов путем осаждения в виде Ы2С03:
ЫС1(р.р) + №2с°3 (р-р) ^ Ы2С°3 (т) + КаС1(р.р) . (1)
Карбонат лития значительно меньше растворим, чем карбонаты других щелочных металлов. С повышением температуры растворимость карбоната лития падает, поэтому процесс осаждения целесообразно проводить при температуре 85-90°С (табл. 3).
Таблица 3
Растворимость карбоната лития в воде в зависимости от температуры [7,23]
Температура, °С 0 10 20 50 75 100
Растворимость и2С03, % 1,539 1,409 1,329 1,181 0,866 0,728
В присутствии Ка2С03 растворимость карбоната лития еще более снижается. Карбонат лития не образует с Ка2С03 двойных или комплексных солей, поэтому последний рекомендуется для осаждения карбоната лития.
Из разбавленных растворов, образующихся после осаждения карбоната, литий может быть выделен в виде гидроксодиалюмината (ГОДАЛ Ы20-2А1203 11Н20) осаждением раствора алюмината лития с каустическим модулем 2,0-2,5 в соответствии с реакцией:
ЫС1 + 4№А1(0Н)4 + 2Н2О ^ Ь120-2А1203- 11Н2О + 2ШС1 + 2Ш0Н . (2)
Карбонат лития и ГОДАЛ не могут быть использованы в качестве исходных продуктов для вакуумметрического получения лития, поскольку при нагреве они разлагаются с выделением значительных объемов газообразных продуктов - диоксида углерода и воды. Наиболее пригодны - моноалюминат ЫА102 и пятилитиевый алюминат Ы5А104. При этом использование пятилитиевого алюмината предпочтительнее из-за более высокого содержания лития (27,78 %) по сравнению с моноалюминатом (10,45 %) [7]. Синтез пятилитиевого алюмината осуществляется спеканием карбоната лития с ГОДАЛом при температуре 700-750оС в течение 2 часов
9Ы2СО3 + Ь120-2А1203- ИН2О ^ 4Ы5А1О4 + 11Н2О + 9СО2Т . (3)
Далее получают литий алюминотермическим восстановлением в условиях вакуума:
3Ы5А1О4 + 5А1 15Ы + 4А12О3 . (4)
Степень восстановления Ы5А104 более 90% в условиях технологического вакуума (~10 Па) возможна при температурах выше 1000°С. Так, при температуре 1175°С выход лития в течение 4 часов составляет 95-98%. Шлак, образующийся в результате алюминотерми-ческого восстановления пятилитиевого алюмината, состоит в основном из оксида алюминия и содержит не более 1,0% лития. Такой шлак выгодно использовать для корректировки электролита алюминиевых ванн.
Утилизация литиевых отходов - рентабельный и прибыльный бизнес. Это подтверждают данные по увеличению стоимости лития на мировом рынке от ~ 20$ до ~ 100$ за килограмм в течение последних 30 лет [7].
Целью настоящей работы явилось изучение возможности извлечения лития из отработанных литий-графитовых электродов, используемых в качестве анодов в литий-ионных аккумуляторах.
Экспериментальные данные
Анализ приведенной выше литературы показал, что наиболее приемлемым, дешевым и доступным способом извлечения лития или его соединений из отработанных электродов является нейтрализация водой, водно-спиртовыми растворами или слабыми растворами щелочей с последующей обработкой полученной суспензии углекислым газом или карбонатом натрия [7-9].
Нами взята за основу технология обработки отслуживших литий-графитовых электродов из литий-ионных аккумуляторов с помощью воды. Этот выбор обусловлен тем, что если в случае металлического лития процесс протекает с большим экзотермическим эффек-
том, то при нейтрализации водой ЫхС6-электродов этого не наблюдается. Процесс протекает по следующей схеме:
Ы + 2Н2О ^2Ы0Н + Н2Т (5)
2Ы0Н + С°2 ^2Ы2С03^ + Н2О (6)
Отработанные ЫхС6 электроды измельчали и помещали в герметичные сосуды, наполненные бидистиллированной водой в количестве 50 мл. Через 1, 3, 5, 10 и 15 дней, соответственно, их перемещали в сосуды с новой свежей порцией воды. Каждую порцию воды (10 мл), после выдерживания в ней электродов оттитровывали для определения содержания щелочи (ЫОН) раствором 0,01 н НС1. Индикатором служил метил-красный. Концентрацию образующейся щелочи определяли по уравнению:
N _ NНа 'Уиа _ 0,01 'Уиа (7)
^ ЫОИ тт 1/Ч ’ V '
Уьган 10 мл
где УнС1 - усредненное по трем параллельным опытам значение объема соляной кислоты, пошедшей на титрование 10 мл раствора щелочи. Затем определяли содержание лития:
„ _ 7 ' NLгOИ ' 50МЛ _ 7 ' NLгOИ (8)
1000 мл 20 '
Образующийся гидроксид лития на следующем этапе подвергали обработке в токе углекислого газа:
2 ЫОН + С°2 ^ Ы2С°3^+ Н2О . (9)
Для синтеза СО2 применяли аппарат Киппа [26]. Проводили по пять параллельных опытов. Полученные результаты представлены в табл. 4.
Таблица 4
Результаты титрования бидистиллированной воды после выдержки в ней отходов отработанных ихС6
Электроды LixC6 (параллельные опыты) Объем (мл) 0,01 н HCl, пошедшей на титрование 10 мл воды, после выдерживания в ней электродов в течение (сутки):
1 3 5 10 15
1 32 мг 0,37 0,24 0,09 0,03 не обнаруж.
2 35 мг 0,47 0,25 0,11 0,05 не обнаруж.
3 43 мг 0,46 0,27 0,13 0,05 не обнаруж.
4 37 мг 0,43 0,25 0,11 0,04 не обнаруж.
5 47 мг 0,44 0,26 0,12 0,05 не обнаруж.
Среднее 39 мг
По истечении 10 суток остаточное содержание лития в составе отработанной электродной массы было незначительно и не превышало погрешности измерения.
Результаты определения содержания лития в исследуемых растворах представлены в табл. 5.
Таблица 5
Результаты выщелачивания лития водой из ЫхС6 отходов
Электро- Количество лития, выщелачиваемого водой в течение (сутки):
ды 1 2 (3) 2 (5) 5 (10) Общее
LixC6 Nlíoh • 104,н qLi 104,г Nlíoh • 104,н qu-104,T Nlíoh- 104,н qLi -104,г Nlíoh • 104,н qLi -104,г Nlíoh • 104,н qLi -104,г
1 3,70 1,30 2,40 0,84 0,90 0,32 0,30 0,11 7,3 2,57
2 4,20 1,47 2,50 0,88 1,10 0,39 0,50 0,18 8,3 2,92
3 4,60 1,61 2,70 0,95 1,30 0,46 0,50 0,18 9,1 3,20
4 4,30 1,51 2,50 0,88 1,10 0,39 0,40 0,14 8,3 2,92
5 4,40 1,54 2,60 0,91 1,20 0,42 0,50 0,18 8,7 3,05
Среднее 39 мг 4,24 1,49 2,54 0,89 1,12 0,40 0,44 0,16 8,34 2,95
Проведенные нами исследования показали, что количество извлеченного лития при средней навеске активной массы электродов 39 мг и среднего общего количества извлеченного лития с одного электрода qLi=2,95-10-4 г (2,95-10-1 мг) составляет ~ 7,6 г на 1 кг отходов LixC6. Если учесть, что ПДК по литию составляет ~ 0,03 мг/м3 (вода) и 0,02 мг/м3 (воздух), то при утилизации только 1 кг отслуживших LixC6-электродов незагрязненными окажутся 250...400 м3 воздуха или 250000.. .400000 л воды. Несложный расчет показывает, что из 2 кг отходов LixC6 можно получить ~1,0 кг товарного гидроксида LiOH или ~1,5 кг товарного карбоната Li2CO3, которые востребованы в народном хозяйстве. Остаток после выщелачивания, содержащий, в основном, саже-графитовую композицию с ингредиентами связующего -фторопласта, можно использовать в качестве добавки в битумно-асфальтовые композиции или в технологии производства резинотехнических изделий.
Таким образом, мировой опыт промышленного производства ЛХИТ показывает, что вопросы утилизации целесообразно решать уже на стадии разработки изделий. Это позволит принимать конструктивные и технологические решения, позволяющие наиболее эффективно перерабатывать изделия после завершения их жизненного цикла. Проблема накопления выработавших свой ресурс ЛХИТ требует кардинального решения, так как отсутствие технологий утилизации является сдерживающим фактором широкого применения данных изделий. Основные направления решения экологических проблем литиевых химических источников тока связаны с обезвреживанием реакторной части отработавших свой ресурс ЛХИТ (литий и его соединения, раствор электролита, катодные материалы) с извлечением и последующей утилизацией (вторичным использованием) полезных компонентов.
Нами установлено, что экономически и экологически целесообразно утилизацию лития из отработанных литий-графитовых электродов проводить путем выщелачивания водой с получением товарных продуктов - щелочи LiOH или карбоната L2CO3. На последующих этапах можно синтезировать пятилитиевый алюминат и затем вакуумметрически получать металлический литий.
ЛИТЕРАТУРА
1. Миклушевский В.В. Утилизация литиевых химических источников тока // Экология и промышленность России. 2002. № 12. С. 24-26.
2. Сергеев А.Г. Влияние литиевых источников тока на окружающую среду в сравнении с другими распространенными источниками тока // Тез. докл. II совещ. по литиевым источникам тока. Саратов, 1992. С. 143.
3. Harpen P.W., Edwards J.H. The global lithium Industry - A portrait of rapid flux // JOM. 1997. Vol. 49, № 6. P. 781-786.
4. Литий России: состояние, перспективы освоения и развития минерально-сырьевой базы / Т.П. Линде, О.Д. Ставров, Н.А. Юшко и др. // Минеральное сырье. 2000. № 6. С. 664-668.
5. Миклушевский В.В., Ватулина И.И. Установка для вакуумметрического получения лития из продуктов переработки литийсодержащих отходов // Экология и промышленность России. 2002. № 3. С. 36-38.
6. Alexander J.H. Lithium Supply exceeds demand // Eng. And Mining. I. 2000. Vol. 182, № 3. P. 317-321.
7. Миклушевский В.В., Ватулин И.И. Технология переработки литиевых отходов // Экология и промышленность России. 2003. № 1. С. 23-25.
8. Кулифеев В.К., Тарасов В.П., Миклушевский В.В. Научные основы технологии утилизации отработанных и бракованных ЛХИТ с неводным электролитом // Тез. докл. IV Междунар. конф. по энергетике. М., 1996. С. 136.
9. Утилизация отработанных ЛХИТ и отходов их производства / В.К. Кулифеев, В.В. Миклушевский, С.В. Спасенников, В.П. Тарасов // Тез. докл. III совещ. стран СНГ по ЛИТ. Екатеринбург, 1994. С. 88.
10. Переработка и вторичное использование материалов реакторной части литиевых источников системы (CF)x-Li / Е.И. Бондарь, В.Н. Плахотник, И.Л. Гуливец и др. // Тез. докл. II Всес. совещ. по литиевым источникам тока. Саратов, 1992. С. 136.
11. Обезвреживание и утилизация реакторной части литиевых батарей системы Li/LiBF4,Y-БЛ/(CF)x / В.Н. Плахотник, Е.И. Бондарь, И.Л. Гуливец и др. // Тез. докл. III совещ. стран СНГ по ЛИТ. Екатеринбург, 1994. С. 87.
12. Утилизация литиевых отходов / В.А. Беляев, А.Н. Евстигнеев, В.А. Низов, Н.П. Попыхов // Тез. докл. II совещ. по литиевым источникам тока. Саратов, 1992. С. 135.
13. Невская И.В., Шордин С.Д., Нахшин М.Ю. Безопасный способ уничтожения отходов лития и его сплавов // Литиевые источники тока: Тез. докл. I Всесоюз. совещ. Новочеркасск, 1990. С. 134.
14. Kunugita E., Kim I.H., Kamasawa I. Процесс извлечения лития из отработанных литиевых батарей // Кагаку когаку робибунсю. 1989. Т.15. Р. 857-862.
15. Обезвреживание и переработка литиевых батарей электрохимической системы Li / LiBF4 / В.Н. Плахотник, Д.Т. Мэрши, В.П. Фролов и др. // Конверсия и экология: Материалы Междунар. конф. Днепропетровск, 1999. С. 86-88.
16. Экологические аспекты утилизации литиевых батарей системы ФУЛ / В.Н. Плахотник, И.М. Игдаков, В. Л. Фролов и др. // Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах: Материалы VII Междунар. конф. Саратов, 2002. С. 134-135.
17. Проблемы экологии при производстве и обезвреживании литиевых элементов / В.Н. Плахотник, И.М. Игдаков, В.Л. Фролов и др. // Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики: Материалы IV Междунар. конф. Саратов, 1999. С. 81-82.
18. Вредные вещества в промышленности: Справочник / Под ред. Н.В. Лазарева и
Э.Н. Левиной: В 3 т. Т.! Органические вещества. 7-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1976. 592 с.
19. Вредные вещества в промышленности: Справочник / Под ред. Н.В. Лазарева и
Э.Н. Левиной: В 3 т. Т.Ш. Элементоорганические соединения. 7-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1976. 624 с.
20. Пат. 4636295 США, МКИ5 С 25 В 1/16. НКИ 204/182.4. Method for the recovergu of lithium from golutions by electrodialisics / B.L. Ball, D.A. Bacteng // РЖ Химия. 1987. № 22. С. 19.
21. А.с. 939399 СССР. МКИ5 С 02 F 1/46. Способ очистки сточной воды от лития, цинка, хрома / В.Н. Голубев, Б. А. Пурин, В.П. Суэтин, Н.Т. Ванага, К.М. Дюмаев, Е В. Загорина, Э.Н. Шлома. - № 2781882/ 23 26; Заявлено 19.06.79; опубл. в БИ, 1982. № 24.
22. Пат. 2016140 Россия, МКИ5 С 25 С 3/02. Способ извлечения лития из отходов алюминиево-литиевых сплавов / А.А. Леонов, В.Н. Лебедев, В.И. Сальников. - № 5017988/02: Заявлено 23.01.91; Опубл. 15.07.94 // РЖ Электротехнология. 1995. № 17. С. 17.
23. Пат. 4973390 США, МКИ5 Н 01 М С 25 С 3/02. Process and apparates for producing lithium from aluminium-lithium alloy scrap in a three-layered lithium transport all / Roy A. Christini, Eric Z. Clark, Polert D. Cirt; aluminium Co of America. № 217764. Заявлено
11.07.88; Опубл. 27.11.90.
24. Wilson W.R., Allen D.I. Aluminium-lithium acrospase alloys. A new chellange for recreation // Mater. conf. Berminghem, London, 1990. P. 311-315.
25. Справочник химика: В 6 т. Т.2. Неорганические соединения. Органические соединения. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1966. 1168 с.
26. Рачинский Ф.Ю., Рачинский Ф.Ю., Рачинская М.Ф. Техника лабораторных работ. Л.: Химия, 1982. 432 с.
Ольшанская Любовь Николаевна -
доктор химических наук, профессор,
заведующая кафедрой «Экология и охрана окружающей среды»
Энгельсского технологического института Саратовского государственного технического университета
Лазарева Елена Николаевна -
кандидат химических наук, ассистент кафедры «Экология и охрана окружающей среды»
Энгельсского технологического института
Саратовского государственного технического университета
Клепиков Андрей Павлович -
аспирант кафедры «Технология электрохимических производств»
Энгельсского технологического института Саратовского государственного технического университета
