CC BY
22УДК 504.05/06
DOI: 10.34130/2306-6229-2021-2-24
ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО КОМПОЗИТА НА ОСНОВЕ ЭПОКСИДНОЙ МАТРИЦЫ И МОДИФИЦИРОВАННЫХ ВОЛОКОН ВОДНОГО ГИДРОСИЛИКАТА МАГНИЯ
ENVIRONMENTAL ASPECTS OF OBTAINING A POLYMER COMPOSITE
BASED ON AN EPOXY MATRIX AND MODIFIED FIBERS OF AQUEOUS MAGNESIUM HYDROSILICATE
Л. Н. Наумова, И. С. Марушевская
L. N. Naumova, I. S. Marushevskaya
Работа посвящена получению полимерного композиционного материала на основе эпоксидной смолы и модифицированного хризотила. Осуществлен анализ литературы по выбору компонентов для получения эпоксидного композита. Проведены исследования его физико-химических свойств и физико-механических показателей: прочность на сжатие, водопоглощение, кислотостойкость, ИК-спектроскопия. Представлены экономические и экологические преимущества полученного композита с использованием в качестве наполнителя хризотилцементной пыли (модифицированного водного гидросиликата магния).
This work is devoted to receiving polymeric composite material on the basis of epoxy and modified chrysotila. The analysis of literature at the choice of components for receiving an epoxy composite is carried out. Researches of physical and chemical properties, physicome-chanical indicators, such as are conducted: durability on compression, water absorption, acid resistance, ik-spectroscopy. Economic and ecological advantages of the received composite with use as a filler of chrysotilcement dust (the modified water hydrosilicate of magnesium) are presented.
Ключевые слова: эпоксидная смола, модифицированный хризотил, дибутилфталат, прочность на сжатие, водопоглощение, кислотостойкость, полимерный композиционный материал.
Keywords: epoxy resin, modified chrysotila, dibutilflatalate, strength for compression, water absorption, acid-resistant, polymer composite material.
Полимерная матрица для получения композиционных материалов с различными видами наполнителей
В настоящее время практически все отрасли современной техники не обходятся без применения конструкций и изделий на основе композиционных материалов, которые способствуют повышению надежности, срока службы, снижению материалоемкости и улучшению других важнейших параметров изделий, агрегатов, приборов, тем самым обусловливая развитие научно-технического
прогресса в строительстве, машиностроении, авиакосмической и других отраслях промышленности [1].
Полимерную матрицу для композиционных материалов выбирают, учитывая условия эксплуатации изделий. От материала матрицы значительно зависят свойства композита: прочность, тепло- и влагостойкость, стойкость к действию агрессивных сред, метод получения изделия [2].
Термореактивные пластмассы (реактопласты) получают на основе эпоксидных, полиэфирных, полиуретановых, феноло-формальдегидных и кремнийорга-нических полимеров. Пластмассы применяют в отвержденном виде; они имеют сетчатую структуру и поэтому при нагреве не плавятся, устойчивы против старения и не взаимодействуют с топливом и смазочными материалами. Термореактивные пластмассы нерастворимы, способны лишь набухать в отдельных растворителях, водостойки и поглощают не более 0.1-0.5 % Н20.
Все полимеры при отверждении дают усадку; она минимальна у эпоксидных полимеров (0.5-2%) и особенно велика у полиэфиров (~ 10%). Для уменьшения усадки и повышения прочности используют наполнители и регулируют условия отверждения. Отверждение эпоксидных и полиэфирных пластмасс не связано с выделением побочных веществ, поэтому при изготовлении изделий нет надобности в больших давлениях. Эти пластмассы пригодны для изделий больших размеров. Если при отверждении выделяются низкомолекулярные вещества (например, у фенопластов), то изделия получают под давлением во избежание образования вредной пористости и других дефектов. При переработке фенолоформаль-дегидных и некоторых других пластмасс необходимые давления велики - в пределах 10-100 МПа, поэтому размеры изделий ограничены техническими возможностями прессового оборудования. Все термореактивные полимеры после отверждения имеют низкую ударную вязкость и поэтому используются с наполнителями.
Преимуществом наполненных термореактивных пластмасс является большая стабильность механических свойств и относительно малая зависимость от температуры, скорости деформирования и длительности действия нагрузки. Они более надежны, чем термопласты. При испытаниях на растяжение материалы разрушаются без пластического течения и образования шейки. Верхняя граница рабочих температур реактопластов определяется термической устойчивостью полимера или наполнителя (меньшей из двух). Несмотря на понижение прочности и жесткости при нагреве, термореактивные пластмассы имеют лучшую несущую способность в рабочем интервале температур, и допустимые напряжения (15-40 МПа) для них выше, чем для термопластов. Важными преимуществами термореактивных пластмасс являются высокая удельная жесткость. По этим показателям механических свойств реактопласты со стеклянным волокном или тканями превосходят многие стали, сплавы титана и сплавы алюминия. Термореактивные порошковые пластмассы наиболее однородны по свойствам. Такие пластмассы хорошо прессуются и применяются для наиболее сложных по форме изделий.
Пластмассы с порошковыми наполнителями (волокниты, асбоволокниты, стеловолокниты) представляют собой композиции из волокнистого наполнителя в виде очесов хлопка, волокон хризотила, пропитанного фенолоформальдегид-ными связующими. Применяют для изготовления деталей, работающих на изгиб и кручение.
Технология получения материалов на основе эпоксидных смол заключается в пропитке волокон, тканей, бумаги; отверждении и обработке методами прямого прессования, контактного формования, вакуумного формования и др. Температура переработки составляет 20...180оС [3].
Для отверждения эпоксидных смол применяются соединения двух типов:
• Кислые отвердители, к которым относятся различные дикарбоновые кислоты или их ангидриды (малеиновый ангидрид, фталевый ангидрид, метилтетра-гидрофталевый ангидрид, эндикангидрид, додеценилянтарный ангидрид). Для отверждения эпоксидных смол этими отвердителями требуется повышенная температура 100-200°С, поэтому данный вид отвердителей называется отверди-телями горячего отверждения.
• Аминные отвердители, к которым относятся различные амины (полиэти-ленполиамин, гексаметилендиамин, метафенилендиамин). Отверждение аминами (кроме некоторых, как, например, триэтаноламин, дициандиамид) происходит при нормальной температуре или небольшом нагреве (70-80°С). Поэтому эта группа называется отвердителями холодного отверждения.
Наиболее высокие физико-технические свойства композиции получаются при горячем отверждении.
В качестве наполнителей для эпоксидной смолы чаще всего используются легкодоступные материалы, такие как алебастр (гипс строительный), цемент, мел, асбест, древесная крошка и др.
Процентное содержание (по объему) наполнителя в эпоксидной смеси может достигать 50%, фактически - пока смесь не потеряет текучесть. Для использования в отливках наполнителя желательно около 30-40%. Такое соотношение позволяет получить изделие с хорошими механическими свойствами, сохраняется достаточная текучесть эпоксидной смолы в процессе литья и снижается её расход.
Использование в качестве наполнителя цемента позволяет изготавливать композиционные материалы, получаемые методом литья. Полученный материал обладает достаточно высокими прочностными показателями. Применение мела в композите возможно только в случае его сушки и введения дополнительных добавок. Древесная и полимерная крошка позволяют получать композиционные материалы облегчённого состава [4].
Характеристика компонентного состава для получения исследуемого композита
Наиболее актуальным является вопрос использования в качестве наполнителя при производстве полимерных композиционных материалов хризотила. Он
обладает комплексом полезных свойств, что позволяет использовать его при производстве различных материалов и изделий во многих отраслях промышленности. Основными свойствами являются: большая удельная поверхность распушенного волокна, высокий предел прочности на разрыв, щелочестойкость, высокие тепло- и пожаростойкость, звуко- и электроизоляция, низкая электропроводность, высокий коэффициент трения по поверхности других материалов, способность к расщеплению на тончайшие волокна, высокая эластичность и армирующая способности.
При выборе полимерного связующего приняли решение об использовании эпоксидной смолы в силу её низкой стоимости и возможности получения композита различного назначения ввиду универсальности её свойств.
Представляли интерес возможности получения эпоксидного компаунда с использованием в качестве наполнителя модифицированных волокон хризотила.
В работе были использованы тонкодисперсные частицы модифицированных волокон хризотила, подвергшихся воздействию продуктов гидратации портландцемента при производстве хризотилцементных листов (способ модифицирования 1) и влиянию естественных природных факторов в течение 4 лет (способ модифицирования 2). Далее волокна измельчали в электрической ступке до дисперсного состояния.
В качестве пластификатора выбрали дибутилфталат, который находит свое применение в сфере производства различных видов полимерных материалов.
В качестве отвердителя был выбран полиэтиленполиамин, так как он проще в работе и используется при комнатных температурах.
Приготовление эпоксидного композита на основе модифицированных
волокон хризотила
Навеску модифицированного хризотила (способ 2) массой 50 г помещали в сушильный шкаф и высушивали при температуре 110±20°С до постоянной массы. Затем высушенную пробу охлаждали при комнатной температуре в эксикаторе и взвешивали с погрешностью не более 0.1 г.
Массовую долю влаги в процентах вычисляли по формуле [1]:
ттт т~т\ _____(1)
Ш =--100
т '
где т - масса навески хризотила до высушивания, г; Ш1 - масса навески хризотила после высушивания, г.
За результат анализа принимали среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышало 0.5 %.
За окончательный результат испытания принимали среднее арифметическое результатов двух последних определений.
Для расчета количества необходимых компонентов пользовались формула-
(2)
(3)
(4)
(5)
ми:
где ркомп - плотность компонента, кг/м2; Шкомп - масса компонента, г.
Репки ,
где У(смеси) - объем смеси, мл; Ш(Смеси) - масса смеси, г.
Мт 1-л-гтт |-V">f 1Х1т-,-,т.пт ,
где рсмеси - плотность смеси, кг/м2; Шкомп - масса компонента, г. Для перевода из см3 в г. пользовались формулой:
где рэпоксидной смолы 1.2г/ см , расбеста 2.57г/см .
Затем нагревали эпоксидную смолу на водяной бане до 60°С. Проводили смешение ЭД-20 с модифицированным хризотилом в фарфоровой чашке. В процессе смешения по каплям добавляли отвердитель (ПЭПА) [5]. Заполнили кубические формы приготовленной смесью и оставили высыхать композицию в течение двух дней.
Исследование свойств полученного композиционного материала.
ИК-спектроскопия
Исследование проводили на ИК-спектрометре VERTEX 70. Спектральный диапазон - от 370 до 7500 см-1.
По данным ИК-спектроскопии доказан состав и строение исходной эпоксидной смолы и отвержденных продуктов.
На ИК-спектрах исходной эпоксидиановой смолы идентифицированы две полосы деформационных колебаний эпоксидного кольца в диапазонах 917907 см-1 и 864-830 см-1,
917
800 И>0 1000 1100 1200 1300 Рис. 1. ИК-спектр исходной эпоксидной смолы ЭД-20.
имеющие среднюю или высокую интенсивность, а также полоса средней или малой интенсивности в области 1260 см"1, характерная валентным колебаниям эпоксидного кольца (рис. 1).
800 900 1000 1100 1 200 1 300 3 000 3 2 00 3400
Рис. 2. ИК-спектр отвержденной смолы ЭД-20.
Вместе с тем на ИК-спектрах полученных продуктов исчезает полоса поглощения, характерная для эпоксидной группы в области 917-907 см-1 и 864830 см-1 и появляется новая широкая полоса поглощения в области 31003300 см1, соответствующая ОН-группе (рис. 2), вследствие раскрытия эпоксидного кольца и образования гидроксильной группы.
Определение прочностных показателей
Прочностные свойства изучали с использованием пресса лабораторного испытательного ПСУ-50, предназначенного для статических испытаний стандартных образцов стройматериалов на сжатие, а также испытание кирпича на поперечный изгиб.
Суть метода заключалась в определении нагрузки, необходимой для разрушения образца при заданных условиях.
Образец устанавливали в центре нижней плиты пресса на боковую поверхность, затем медленно опускали верхнюю плиту и останавливали ее чуть выше уровня поверхности образца на 1.5-3 мм. Это было достигнуто благодаря соответствующему подъему нижней плиты пресса. После этого включали электродвигатель пресса и начинали нагружать испытуемый образец.
Обработка результатов испытания предела прочности на сжатие
Предел прочности на сжатие Ис, МПа, вычисляли по формуле:
К^Р/ЬЫ'Ю, (5)
где Р - разрушающая нагрузка, кгс/см2; Ь - высота образца, см; d - диаметр образца, см; 10 - коэффициент пересчета в МПа.
Таблица 1
Предел прочности на сжатие эпоксидного композита с наполнителями из модифицированного хризотила
№ Наименование мате- Дисперсный состав частиц модифици- Ис,
п/п риала рованных волокон, % МПа
1-5 5-20 20-40
мкм мкм мкм
1 ЭД-20+ПЭПА - 97
2 Модификация 1 40 35 25 96
3 Модификация 2 50 30 20 63
За результат определения принимали округленное до первого десятичного знака среднеарифметическое значение испытаний 3-х образцов. Полученные результаты представлены в табл. 1.
Определение водопоглощения эпоксидного композита без наполнителя и с наполнителем
Определение водопоглощения полученных композитов проводили в соответствии с ГОСТом 12730.3-78 [6]. Образцы (не менее 5 шт.) перед испытанием высушивали до постоянной массы, взвешивали и определяли размеры.
Образцы помещали в емкость с водой и укладывали на прокладки так, чтобы уровень воды в емкости был выше верхнего уровня наших образцов на 50 мм [7]. Температура воды в емкости 20±2°С.
Образцы взвешивали через каждые 24 ч водопоглощения на обычных весах. Испытание проводили до тех пор, пока результаты двух последовательных взвешиваний перестали отличаться.
Образцы, испытываемые в состоянии естественной влажности, после окончания процесса водонасыщения высушивали до постоянной массы по ГОСТу 12730.2 [8]. Полученные результаты представлены в табл. 2.
Таблица 2
Водопоглощение эпоксидного композита без наполнителя и с наполнителем
№ Наименование Водопоглощение,
п/п материала %
1 ЭД-20+ПЭПА 2.01
2 ЭД-20+Модификация 1+ПЭПА 1.92
3 ЭД-20+Модификация 2+ПЭПА 1.96
Анализ полученных данных по водопоглощению позволяет сказать, что наполненный эпоксидный композит обладает повышенной влагостойкостью по сравнению с ненаполненным. От величины водопоглощения зависит тепло и электропроводность, прочность и коррозионная стойкость. Таким образом, можно сказать, что полученный наполненный эпоксидный композит обладает улучшенными характеристиками, в том числе коррозионной устойчивостью.
Исследование химической стойкости образцов
Определение стойкости к действию агрессивных химических сред проводили по ГОСТу 12020-72 [9]. Сущность метода заключается в определении изменения массы, а также механических свойств стандартных образцов полимерных композитов в ненапряженном состоянии и растрескивания их в напряженно-деформированном состоянии после выдержки.
Взвешивали каждый образец в стеклянном закрытом сосуде (бюксе) и измеряли его линейные размеры (четыре стороны квадрата). Затем образцы помещали в сосуд с химическим реагентом так, чтобы они полностью были погружены в
химический реагент и выдерживали при температуре 20±2°С. Продолжительность испытания 24 ч.
Оценку стойкости образцов к воздействию химического реагента определяли по табл. 3. в соответствии с ГОСТом 12020-72 [10].
Таблица 3
Химическая стойкость эпоксидных композитов
№ п/п Агрессивная среда Наименование материала Коэффициент кислотостойкости, %
1 ЭД-20+ПЭПА 0.978
2 НС1 4% ЭД-20+Модификация 1+ПЭПА 0.999
3 ЭД-20+Модификация 2+ПЭПА 0.993
Кислотостойкость ненаполненного эпоксидного композита ниже по сравнению с наполненным. Химическая стойкость в агрессивных средах напрямую зависит от способности материала впитывать воду, и с ростом водопоглощения увеличивается сорбция и диффузия агрессивных сред внутри материала [11].
Первоначально работа была посвящена отработке количественного состава наполнителя хризотил-асбеста для получения эпоксидных композитов. При содержании 5 масс. % волокон хризотил-асбеста частицы волокна были неравномерно распределены по всему объему эпоксидного композита. При содержании 30 масс. % волокон хризотил-асбеста эпоксидный композит не выдержал физико-химические показатели водопоглощения. Таким образом, оптимальный состав наполнителя в полученном композите составил 20 масс. %.
Экономические и экологические преимущества использования хризотилцементной пыли в производстве эпоксидных композиционных материалов
В настоящее время актуальна проблема утилизации отходов хризотилце-ментного производства и возможности их использования при производстве эпоксидных композитов [12]. Полученные результаты работы способствовали проведению аналитического и расчетного метода экологической и экономической выгоды использования хризотилцементной пыли в качестве наполнителя при производстве эпоксидных композитов [13]. Данные расчеты представлены в табл. 4.
Проведенные анализ и расчеты стоимости эпоксидных композиционных материалов с различными наполнителями показал, что использование в качестве наполнителя хризотилцементной пыли при производстве полимерных композиционных материалов решает важные экономические и экологические вопросы и способствует утилизации отходов хризотилцементной промышленности с одной технологической линии до 100 кг в год [13; 14].
Таблица 4
Расчетная стоимость эпоксидных композитов с неорганическими наполнителями
Наименование наполнителя Стоимость наполнителя за кг, руб. Стоимость эпоксидного композита с наполнителем за кг, руб
хризотил 37 321
цемент 70 935
хризотилцементная пыль 28 187
Выводы
1. Анализ прочностных данных позволяет сказать о том, что изготовленные композиты обладают улучшенными характеристиками и антикоррозионными свойствами и в полной мере могут использоваться в качестве ремонтных и защитных материалов.
2. Использование хризотилцементной пыли в качестве наполнителя при производстве эпоксидных композитов способствует решению важных экологических проблем, связанных с утилизацией отходов хризотилцементной промышленности, в частности, стоимость готового эпоксидного композита с наполнителем из хризотилцементной пыли снижается в 5 раз в сравнении со стоимостью эпоксидного композита с цементным наполнителем.
3. Установлено, что кислотостойкость наполненного полимерного композиционного материала выше по сравнению с ненаполненным на 0.47 %. Химическая стойкость в агрессивных средах напрямую зависит от способности материала впитывать воду, и с ростом водопоглощения увеличивается сорбция и диффузия агрессивных сред внутрь материала.
4. Анализ полученных данных по водопоглощению позволяет сказать, что наполненный композиционный материал обладает повышенной влагостойкостью по сравнению с ненаполненным (0.95 %). Таким образом, полученный наполненный эпоксидный композит обладает улучшенными характеристиками, в том числе коррозионной устойчивостью.
5. Методами ИК-спектроскопии представлены полосы деформационных колебаний эпоксидного кольца в диапазонах 917-907 см-1 и 864-830 см-1. Также на ИК-спектрах полученных продуктов исчезает полоса поглощения, характерная для эпоксидной группы в области 917-907 см-1 и 864-830 см-1, и появляется новая широкая полоса поглощения в области 3100-3300 см-1, соответствующая ОН-группе, вследствие раскрытия эпоксидного кольца и образования гидроксильной группы.
Список литературы
1. Наумова Л. Н., Лобанова Э. Р. Волокнистые полимерные композиционные материалы // Энерго- и ресурсосберегающие экологически чистые химико-технологические
процессы защиты окружающей среды : сб. докл. II Междунар. науч.-тех. конферен. / Белгородский гос. тех. ун-т им. В. Г. Шухова. 2016. С. 27-30.
2. Берлин А. А. Современные полимерные композиционные материалы (ПКМ) // Соросовский образовательный журнал. 1995. № 1. С. 57-65.
3. ГОСТ 10587-84 Смолы эпоксидно-диановые неотвержденные. URL: https://docs.cntd.ru/document/1200018022 (дата обращения: 10.05.2021).
4. Ричардсон М., Филлипс Д., Харрис Б. и др. Промышленные полимерные композиционные материалы / под ред. М. Ричардсон; пер. с англ. под ред. П. Г. Бабаевского. М.: Химия, 1980. 472 с.
5. Наполнители для полимерных композиционных материалов : справочное пособие : пер. с англ. / ред. Г. С. Кац, Д. В. Милевски. М.: Химия, 1981. 736 с.
6. ГОСТ 25984.4-83 Асбест хризотиловый. Метод определения влаги.
7. Берлин А. А., Вольфсон С. А., Ошмян В. Г., Ениколопян Н. С. Принципы создания композиционных материалов. М.: Химия, 1990. 240 с.
8. Справочник по композиционным материалам / под ред. Дж. Любин. М.: Машиностроение, 1988. 448 с.
9. ГОСТ 12801-98. Материалы на основе органических вяжущих для дорожного и аэродромного строительства. Методы испытаний.
10. Бондалетова Л. И., Бондалетов В. Г. Полимерные композиционные материалы : учеб. пособие. Томск: Изд-во ТПУ, 2013. Ч. 1. 118 с.
11. Батаев А. А., Батаев В. А. Композиционные материалы: строение, получение, применение : учебник. Новосибирск: Изд-во НГТУ, 2002. 384 с.
12. Кербер М. Л., Виноградов В. М., Головкин Г. С. и др. Полимерные композиционные материалы: структура, свойства, технология : учеб. пособие / под ред. А. А. Берлина. СПб.: Профессия, 2008. 560 с.
13. Николаев А. Ф., Крыжановский В. К., Бурлов В. В. и др. Технология полимерных материалов : учеб. пособие / под ред. В. К. Крыжановского. СПб.: ЦОП «Профессия», 2008. 544 с.
14. Михайлин Ю. А. Конструкционные полимерные композиционные материалы. СПб.: Научные основы и технологии, 2008. 822 с.
References
1. Naumova L. N., Lobanova E. R. Fibrous polymer composite materials. Energo- i resur-sosberegayushchie ekologicheski chistye himiko-tekhnologicheskie processy zashchity okru-zhayushchej sredy: Sb. dokl. II Mezhdunar. nauch.-tekh. konferen. Belgorodskij gos. tekh. un-t im. V. G. SHuhova [Energy-and resource-saving environmentally friendly chemical and technological processes of environmental protection: collection of docl. II International Scientific and Technical Journal. Сonference. / Belgorod State Technical University. V. G. Shukhov Univ.]. 2016. P. 27-30.
2. Berlin A. A. Modern polymer composite materials (PCM). Sorosovskij Obrazovatel'nyj ZHurnal [Soros Educational Journal]. 1995. № 1. P. 57-65.
3. GOST 10587-84 Smoly epoksidno-dianovye neotverzhdennye [GOST 10587-84 Non-cured epoxy-diane resins] Available at: https://docs.cntd.ru/document/1200018022 (Accessed 10.05.2021).
4. Richardson M., Fillips D., Harris B. i dr. Promyshlennye polimernye kompozicionnye materialy [Industrial polymer composite materials] / Pod red. M. Richardson / Per. s angl. pod red. P. G. Babaevskogo. M.: Himiya, 1980. 472 p.
5. Napolniteli dlya polimernyh kompozicionnyh materialov. Spravochnoe posobie [Fillers for polymer composite materials: reference manual], per. s angl. / Red. G. S. Kac, D. V. Milevski. M.: Himiya, 1981. 736 p.
6. GOST 25984.4-83 Asbest hrizotilovyj. Metod opredeleniya vlagi [GOST 25984.4-83 Chrysotile asbestos. Method for determining moisture].
7. Berlin A. A., Vol'fson S. A., Oshmyan V. G., Enikolopyan N. S. Principy sozdaniya kompozicionnyh materialov [Principles of creating composite materials Principles of creating composite materials] M.: Himiya, 1990. 240 p.
8. Spravochnik po kompozicionnym materialam [Handbook of composite materials] / Pod red. Dzh. Lyubin. M.: Mashinostroenie, 1988. 448 p.
9. GOST 12801-98. Materialy na osnove organicheskih vyazhushchih dlya dorozhnogo i aerodromnogo stroitel'stva. Metody ispytanij [GOST 12801-98. Materials based on organic binders for road and airfield construction. Test methods].
10. Bondaletova L. I., Bondaletov V. G. Polimernye kompozicionnye materialy. Uch. pos. [Polymer composite materials: training manual]. CH. 1. Tomsk: Izd-vo TPU, 2013. 118 p.
11. Bataev A. A., Bataev V. A. Kompozicionnye materialy: stroenie, poluchenie, prime-nenie. Uchebnik [Composite materials: structure, reception, application: textbook]. Novosibirsk: Izd-vo NGTU, 2002. 384 p.
12. Kerber M. L., Vinogradov V. M., Golovkin G. S. i dr. Polimernye kompozicionnye materialy: struktura, svojstva, tekhnologiya. Uch. pos. [Polymer composite materials: structure, properties, technology: training manual] / Pod red. A. A. Berlina. SPb: Professiya, 2008. 560 p.
13. Nikolaev A. F., Kryzhanovskij V. K., Burlov V. V. i dr. Tekhnologiya polimernyh ma-terialov. Uch. pos. [Technology of polymer materials: training manual] / Pod red. V. K. Kryzhanovskogo. SPb: Professiya, 2008. 544 p.
14. Mihajlin YU. A. Konstrukcionnye polimernye kompozicionnye materialy [Structural polymer composite materials]. SPb: Nauchnye osnovy i tekhnologii, 2008. 822 p.
