CC BY
299
ДОЛГОВРЕМЕННЫЙ ОПЫТ МОНИТОРИНГА ПРОМЫШЛЕННЫХ ЗАГРЯЗНЕНИЙ
В.А. Маслобоев, д.т.н.
Институт проблем промышленной экологии Севера КНЦ РАН
Аннотация
Систематизированы многолетние данные, характеризующие как состояние окружающей среды, так и природные ресурсы и промышленный потенциал Мурманской обл. - наиболее урбанизированного и промышленно развитого региона России. Проведены оценки критических нагрузок на экосистемы, показана необходимость изучения их ассимиляционной (буферной) емкости как важнейшего компонента устойчивого функционирования природных систем и оптимизации рационального природопользования. Раскрыта взаимосвязь и взаимная обусловленность экономических и экологических аспектов промышленного освоения региона, предпринята попытка обоснования региональной концепции поступательного (устойчивого) развития. Рассмотрены наиболее перспективные механизмы поддержания функционирования природных экосистем в условиях интенсивной антропогенной нагрузки.
Ключевые слова:
мониторинг, промышленные загрязнения, экосистемы, критические нагрузки, восстановление ландшафтов, промышленная экология, физико-химическое моделирование.
Abstract
The long-term data describing as status of environment as well natural resources and industrial potential of the Murmansk region, the most urbanized and industrially advanced region of Russia are systematized. Estimations of critical loadings on ecosystems are carried out, necessity of study on their assimilation (buffer) capacity is shown. Assimilation capacity of ecosystems is the major component of sustainable functioning of natural systems and optimization of rational nature management. The interrelation and mutual conditionality of economic and ecological aspects for industrial development of region is determined, attempt of substantiation of the regional concept of sustainable development is undertaken. The most perspective mechanisms of maintenance of functioning natural ecosystems under conditions of intensive anthropogenous loading are considered.
Keywords:
monitoring, industrial pollution, ecosystems, critical loadings, remediation of landscapes, industrial ecology, physical and chemical modeling.
Возрастание антропогенного воздействия на окружающую среду напрямую связано с интенсификацией производства, региональной концентрацией промышленных предприятий и другими факторами развития, характерными для техногенных регионов России. Начавшееся в 30-е годы XX столетия интенсивное развитие на Кольском полуострове горнодобывающей, металлургической, химической и энергетической отраслей промышленности, оборонного комплекса и сопутствовавший им рост инфраструктуры и урбанизации привели к значительным нагрузкам на природу Крайнего Севера. При этом, как правило, хозяйственная деятельность ведется без учета специфических природоохранных требований и без научной базы по нормированию уровней загрязнения и критических нагрузок на экосистемы для различных климатических зон, несмотря на то, что Кольский полуостров относится к территориям с высокой экологической уязвимостью.
Отсутствие экологической концепции природопользования и необходимость комплексного и всестороннего научного подхода к оценке состояния живых организмов и среды их обитания побудили Президиум Академии наук СССР создать в 1989 г. в структуре Кольского филиала АН СССР первый в системе Академии наук и в стране в целом Институт проблем промышленной экологии Севера (ИППЭС). Так было положено начало научному эксперименту, когда специалисты различных научных направлений экологического профиля были объединены для решения общей цели: разработать научные основы экологической оптимизации природопользования на Севере на примере Кольского п-ова как наиболее урбанизированного развитого горнометаллургического региона Крайнего Севера России.
Стратегией научной деятельности Института является разработка научных основ экологической оптимизации природопользования в промышленно развитых регионах Севера, в том числе:
• определение допустимых нагрузок на наземные и водные экосистемы в условиях антропогенного воздействия предприятий горно-перерабатывающих комплексов;
• оценка и долгосрочное прогнозирование возможных изменений экологических и природнохозяйственных систем при различных сценариях природопользования и глобальных изменениях природной среды и климата;
• создание экологически обоснованных технологий освоения и переработки минерально-сырьевых и углеводородных ресурсов;
• разработка научных основ восстановления техногенно-нарушенных ландшафтов;
• информационное обеспечение исследований по состоянию окружающей среды и прогноз ее изменений с помощью математического моделирования.
Приоритетным направлением исследований Института является изучение антропогенной трансформации биогеохимических циклов различных элементов как научной основы анализа состояния и прогноза развития арктических экосистем.
Для достижения указанной цели перед Институтом была поставлена задача развития следующих основных научных направлений:
1. Изучение закономерностей структурно-функциональной организации биосферы Севера как единства образующих ее экологических и природно-хозяйственных систем в условиях одновременного воздействия как антропогенных (техногенных), так и экстремальных природных факторов.
2. Оценка и долгосрочное прогнозирование возможных изменений экологических и природнохозяйственных систем при различных сценариях природопользования.
3. Оптимизация природопользования путем управления уровнем техногенного воздействия промышленных выбросов на среду обитания при одновременном развитии технологии рекуперации отходов потребления.
Плотность населения в расположенной вдоль железных дорог с севера на юг «индустриальной части» Мурманской области составляет около 19 чел/км2, что несвойственно северным территориям РФ, где плотность населения обычно составляет 1-2 чел/км2.
Отсюда следует, что антропогенная нагрузка на ограниченной территории компактного проживания населения Мурманской обл. значительно превышает таковую на других северных территориях. Аналогичная ситуация наблюдается в Норильском промышленном узле (Красноярский край). В пределах Мурманской обл. можно выделить два типа северных территорий - фонового и промышленного природопользования [23]:
Фоновое природопользование
1. Территории традиционного природопользования (оленеводство, рыболовство, другие промыслы), которыми занимается коренное население (восточные и северо-восточные районы Кольского п-ова).
2. Сельскохозяйственные территории. Основная специализация сельского хозяйства области -животноводство и птицеводство, на долю которых приходится более 80% объема продукции сельского хозяйства региона.
3. Лесозаготовительные территории. Рубки сплошными лесосеками оказывают негативное воздействие на природу, приводя к обезлесению из-за ветровой эрозии, медленного прироста древесины, подверженности вырубок и гарей заболачиванию.
Промышленное природопользование
Промышленные комплексы, среди которых выделяются:
предприятия, добывающие и перерабатывающие комплексные руды цветных металлов, являющиеся до сих пор главными загрязнителями воздушной среды, водных объектов и наземных экосистем. Наблюдаются признаки глубокой деградации ландшафтов на больших территориях (комбинаты “Североникель”, “Печенганикель”);
комплекс по добыче и переработке апатито-нефелиновых руд, формирующих обширную зону загрязнения, особенно для водных объектов;
комплексы по добыче редкометалльных, железных руд, слюд с более компактным размещением предприятий.
На территории Мурманской обл. эффекты негативного влияния антропогенных нагрузок обнаружены во всех экосистемах. В последние годы, несмотря на снижение объемов производства горно-металлургического комплекса, экологическая ситуация улучшается крайне медленно.
Нельзя утверждать, что все экосистемы находятся в критическом состоянии. Объективно можно констатировать проявление кризисных явлений на отдельных территориях, вблизи (30-40 км) крупных источников загрязнения окружающей среды, и в первую очередь, от предприятий цветной металлургии. Поэтому пространственное распределение различной степени нарушенности экосистем (например, почвенных, северотаежных лесов, пресноводных) носит мозаичный характер.
Тем не менее, существует реальность незатухающего развития деградации природных систем, развивающейся вблизи мощных источников загрязнения на соседние экосистемы за счет цепной реакции на экосистемном уровне.
К числу опасных аспектов, определяющих неустойчивость региональных экосистем, относятся:
1. Использование возобновляемых ресурсов в таких масштабах, которые превосходят способность природы к самовосстановлению.
2. Дальнейшее уменьшение биоразнообразия, обусловленное усиливающимся антропогенным давлением на природные экосистемы.
3. Расширяющиеся масштабы закисления окружающей среды, изменения климата и круговорота воды, изменения биопродуктивности, причины которых лежат в нарушении естественных биогеохимических круговоротов.
По мере развития хозяйственной деятельности человека с ее масштабностью и темпами роста все большую актуальность приобретает проблема рационального использования природных ресурсов и поддержания здоровой окружающей среды. Решение проблемы - создание производств без выбросов. Такие производства предусматривают систему технологических процессов, которые обеспечивают комплексное
использование сырья и энергии, с тем, чтобы в рамках разумной достаточности и допустимого экологического риска обеспечить удовлетворение потребностей человека.
Для Кольского п-ова такими путями являются: комплексная переработка сырья; создание бессточных и замкнутых систем водопотребления; разработка и создание территориально-промышленных комплексов в замкнутой структуре материальных потоков сырья и отходов.
Создание безотходных производств относится к сложному и длительному процессу, требующему значительных материальных и финансовых затрат и консолидации на территории региона усилий частного капитала различных корпораций.
Паллиативным решением указанной проблемы может стать совершенствование действующих производств и создание малоотходных производств.
Наряду с разработкой технологических подходов к решению экологических проблем региона необходимо разрабатывать и активно реализовывать природоохранный подход - выявление механизмов, которые способны противодействовать деградации окружающей среды в условиях существующих антропогенных нагрузок.
К механизмам такого рода относятся следующие: 1) оценка воздействия на окружающую среду отдельных субъектов хозяйственной деятельности с последующим переходом к стратегической экологической оценке территорий и региона в целом; 2) поддержание функционирования природных экосистем; 3) создание экологически обоснованных технологий, в том числе, для восстановления нарушенных экосистем; 4) расширение особо охраняемых природных территорий и рекреационных ресурсов как «экологического скелета» территории, предотвращающего цепные реакции деградации на экосистемном уровне; 5) экологическое образование, воспитание и просвещение.
Наиболее уязвимыми и менее защищенными из природных ресурсов Кольского Севера являются водные ресурсы.
Причины уязвимости водных ресурсов Севера. На сегодняшний день при высокой количественной обеспеченности Мурманской обл. водными ресурсами возникает проблема их качественного истощения. Исследования ИППЭС показали, что основные причины такого неблагоприятного положения с качеством вод рек и озер на Кольском п-ове следующие:
• Аккумуляция атмосферных выпадений в снежном покрове, включая загрязняющие вещества, происходит в течение длительной полярной зимы (6-8 месяцев).
• Низкие среднегодовые температуры воздуха ослабляют процессы водной эрозии, а неразвитость почвенного покрова делает геохимический состав подстилающих пород определяющим фактором в формировании гидрохимии поверхностных вод. Условия избыточного увлажнения обуславливают низкую минерализацию и олиготрофный характер вод, поэтому даже незначительные изменения геохимии водосборов быстро нарушают ионное равновесие.
• Миграционная способность загрязняющих веществ с водосбора высока, их циркуляция в водоемах продолжительна, процессы биодеградации и захоронения замедлены, а токсичные воздействия в слабоминерализованных водах много выше. Низкое видовое разнообразие и короткие пищевые цепи способствуют быстрому продвижению токсичных компонентов к конечным продуцентам - рыбам и, соответственно, их потребителям.
• Глубокие изменения всей водосборной системы подтверждают устойчивые тренды снижения щелочности и нарастания сульфатов в крупных реках: при сохранении существующей нагрузки к 2020 г. щелочность может достигнуть нуля.
• Антропогенное эвтрофирование характерно для малых озер и участков, куда поступают хозбытовые и сельскохозяйственные стоки.
• В условиях развития кислородного дефицита в период длительной полярной зимы усиливается диффузия металлов из донных отложений и формируется высокий градиент их концентраций.
Экологическое нормирование - ключевая проблема в формировании системы экологической безопасности. Требуется новый подход к оценке качества вод и определению допустимых нагрузок на поверхностные воды. Как было показано, в регионах арктического бассейна даже соблюдение ПДК по отдельным параметрам не обеспечивает требуемое качество вод и не защищает водные сообщества от деградации [39]. Нормирование нагрузок должно основываться на: 1) знаниях природных условий региона и водных объектов; 2) особенностях поведения и превращения всего комплекса загрязняющих веществ в конкретных условиях водоема; 3) обосновании биологических критериев ранней диагностики нарушений на различных уровнях организации водных экосистем; 4) определении реальных критических уровней комплексного загрязнения вод и их экотоксикологических последствий.
Для ограничения воздействия существующих и планируемых горно-обогатительных и металлургических производств на Севере, рекомендуется использовать следующие рабочие инструменты: 1) критические уровни комплексного загрязнения вод стоками горно-металлургических производств в совокупности с коммунальными выбросами; 2) критические нагрузки кислотообразующих веществ; 3) экологический риск выпадения металлов.
Критические нагрузки (СЬ) по фактору закисления. Для определения критических нагрузок для вод Кольского региона в ИППЭС была адаптирована методика A.Henriksen [55, гл. 3], основанная на принципе
равновесного состояния химического состава вод и их способности к нейтрализации сильных кислот при сохранении определенного запаса буферной емкости, предотвращающей экосистему от деградации - ANClimit.
По данным широкомасштабных исследований озер, выполненных в 1995 г. на Кольском Севере, низкие значения CL < 20 мэкв/м2год (или < 0.3 г S/м2год) встречаются более, чем на 50% изученной территории. Превышение Clex наблюдалось на 30% территории - в северо-западном и центральном районах, где расположены металлургические комплексы и отмечается высокий уровень выпадения сульфатов, а также в северо-восточном районе, где нагрузка сульфатов значительно ниже, но уязвимость территории высокая.
Вместе с тем, принятый уровень запаса буферной емкости может быть быстро исчерпан, особенно в условиях высоких кислотных нагрузок, которые существуют на Кольском Севере [38]. В геохимических провинциях высокий вклад в формирование токсичности среды вносит фактор высвобождения ионных форм металлов [40], что обусловило необходимость разработки интегрального показателя, отражающего совместные эффекты как кислотного фактора, так и токсичного воздействия тяжелых металлов.
Эти работы получили дальнейшее развитие в лаборатории водных экосистем ИППЭС (зав. лаб. д.б.н.
Н.А.Кашулин) в последующие годы в направлении разработки теоретических основ нормирования антропогенного воздействия на водные экосистемы Севера, палеоэкологической реконструкции и прогноза глобальных изменений природной среды и климата Севера. Решаются следующие задачи:
1. Выявление особенностей формирования качества поверхностных вод в условиях воздействия горнодобывающих и перерабатывающих комплексов различного типа, интенсивности в различных геологических условиях.
2. Оценка среднесрочных уровней аэротехногенной нагрузки на водосборы, выявление биологических эффектов антропогенного воздействия различных типов.
3. Выявление особенностей формирования биологического разнообразия водоемов Кольского п-ова в условиях ландшафтного разнообразия и различных видов антропогенного воздействия.
4. Разработка методов биологической индикации процессов антропогенной трансформации пресноводных экосистем.
5. Разработка и развитие методических подходов реконструкции прошлых климатических и экологических условий по результатам анализа химического состава донных отложений, сообществ диатомовых водорослей и хирономид.
К основным достижениям ИППЭС по изучению водных экосистем можно отнести следующие[3-9, 21, 25-27, 38, 40-44, 49-52, 56, 57, 59-61]:
• Уточнен видовой состав и установлена структура рыбных сообществ ряда водоемов Кольского п-ова, расположенных вне зоны прямого влияния горнопромышленных комплексов. Получен ряд биологических характеристик ихтиофауны эталонных водоемов региона, которые могут быть основой биоиндикации техногенного загрязнения поверхностных вод.
• Исследованы долговременные изменения структуры популяции сигов Coregonus lavaretus под воздействием малых (фоновых) доз загрязнения субарктического водоема выбросами металлургического комбината.
• Впервые определен современный статус популяций речной жемчужницы Margaritifera margaritifera в реках северо-запада Кольского п-ова и установлена его зависимость от качества вод.
• Выявлены закономерности изменения таксономической структуры палеокомплексов хирономид (Díptera: Chironomidae) позднего плейстоцена в связи с изменениями климата и северной границы произрастания древесной растительности на Севере России. Предложены методы реконструкции изменений природной среды в субарктических и арктических регионах России в позднем плейстоцене.
• Выявлены особенности пространственного (латерального) и вертикального распределения радионуклидов в донных отложениях открытых водоемов, расположенных в районе редкометалльных месторождений; показана вероятность миграции радионуклидов в водоемы с рудников и хвостохранилищ.
• Сформировано представление о механизмах формирования качества вод и донных отложений арктических водоемов под влиянием различных по характеру антропогенных факторов - тяжелых металлов, минеральных солей, биогенной нагрузки, сбросных вод АЭС.
• На примере Кольского региона разработана теория и методология влияния природных локальных факторов на процессы осаждения загрязняющих веществ из атмосферы на подстилающую поверхность. Определены количественные характеристики процессов вымывания из атмосферы сульфатов, никеля, меди снегом и дождем.
• Впервые на примере модельной субарктической озерно-речной системы показано влияние природных и антропогенных факторов на современное состояние и долговременную сукцессию сообществ диатомовых водорослей озерных экосистем со сходными условиями формирования качества вод в условиях промышленного загрязнения различного типа и интенсивности.
• Впервые определен видовой состав фитопланктона и фитоперифитона водоемов горно-тундровой области и показана его зависимость от техногенных нагрузок.
Из комплексных исследований последних лет следует отметить работу по совместному влиянию антропогенных и природных факторов на состояние водных экосистем, в частности, на зоопланктон [63].
На основе анализа долговременной (1990-2003 гг.) динамики природных и антропогенных факторов впервые показано, что наряду с техногенным загрязнением солнечная активность (главным образом, УФ-радиация) является важным дополнительным фактором, воздействующим на динамику зоопланктонных сообществ пресноводных экосистем высоких широт.
Исследования наземных экосистем. С целью исследования структуры и функций наземных экосистем Севера, в том числе биогеохимических циклов элементов и динамики органического вещества в бореальных лесах, разработки методологии и методов мониторинга, рационального использования и восстановления лесов и техногенно нарушенных ландшафтов в ИППЭС по инициативе проф., д.б.н. В.В.Никонова было создано научное направление (лаборатория Наземных экосистем), в дальнейшем получившее развитие (зав. лаб. к.с.-х.н. Л.Г.Исаева), охватывающее следующий круг задач:
1. Разработка концепции разнообразия лесных экосистем на северном пределе распространения и взаимосвязей между разнообразием местообитаний и биоразнообразием (Кольский п-ов), основанная на анализе комплексного воздействия природных и антропогенных факторов, определяющего сукцессионные ряды лесообразовательного процесса.
2. Организация и развитие мониторинга лесных экосистем в соответствии с методологией международной программы ISP Forest и с учетом специфики лесов Севера.
3. Развитие теории биогеохимического круговорота.
4. Разработка концепции питательного режима бореальных лесов.
5. Разработка концептуальной модели повреждения и восстановления лесов на основе параметров питательного режима.
6. Разработка системы устойчивого управления лесами Мурманской обл. с учетом принципов Монреальского и Хельсинского процессов.
7. Создание научных основ формирования системы особо охраняемых территорий в контексте территориальной организации Баренцева Евро-Арктического региона.
На территории Кольского п-ова под руководством профессора, д.б.н. В.В.Никонова в начале 1990-х годов создана и успешно функционирует сеть биогеохимического мониторинга в зонах влияния крупнейших в Европе медно-никелевых комбинатов. Регулярно собираемая информация характеризует состояние экосистем 4 полигонов: Мончегорского, Ковдорского, Кандалакшского и Печенгского. В настоящее время разработана методология и ведется постоянный мониторинг лесных экосистем, адаптированный к специфике Мурманской обл. на постоянно действующей сети биогеохимического мониторинга. Три мониторинговые площадки 2-го уровня интенсивного наблюдения созданы и действуют по методике международной программы ICP-Forests.
Экспедиционные исследования по изучению биоразнообразия и разнообразия местообитаний лесов Европейского Севера для выявления взаимосвязей между биологическим разнообразием и ведущими природными факторами проводятся с 1999 г. Исследуются старовозрастные леса на территории Кольского п-ова, Карелии, Валдая, Вологодской области, Республики Коми, в том числе и в государственных заповедниках: Лапландском биосферном, Кандалакшском, «Кивач», Костомукшском, Печоро-Илычском и Валдайском национальном парке.
В лаборатории наземных экосистем применяются передовые методы химического анализа с использованием современных высокоточных и высокочувствительных приборов. Методы определения элементного состава и функциональных групп дополнены исследованиями низкомолекулярных органических соединений на основе высокоэффективной жидкостной хроматографии. Разработанные методики позволяют определять как биогенные, так и техногенные органические соединения в растительном сырье, почве, почвенных водах, донных отложениях и открытых водоемах.
К основным достижениям ИППЭС по изучению наземных экосистем можно отнести [1-3, 6-8, 22, 2832, 45-48, 53, 58, 62, 64]:
• Сформировано представление о дигрессионных сукцессиях в бореальных лесах, подверженных воздушному промышленному загрязнению кислотообразующими веществами и соединениями тяжелых металлов. На основе многочисленных данных, полученных в полевых и лабораторных экспериментах, выявлены тенденции изменения кислотности и питательного режима еловых лесов. Разработаны научные основы и подходы к восстановлению нарушенных территорий в результате негативного воздействия медноникелевых комбинатов.
• Выявлены взаимосвязи между параметрами ростовых процессов (морфометрические характеристики) и содержанием элементов минерального питания в хвое ели сибирской в процессе дигрессионной сукцессии, вызванной воздушным загрязнением медно-никелевого производства.
• Приведена характеристика основного состава и свойств водорастворимого органического углерода вод подзолов северотаежных лесов.
• Проведены исследования фенольных компонентов хвои и побегов Picea abies (L.) Karst. для использования фенольных соединений в качестве биомаркеров, откликающихся на климатические и экологические изменения окружающей среды. Идентифицированы новые фенольные соединения для хвои Picea abies, представляющие интерес для биохимии и хемотаксономии вида.
• Проведены комплексные исследования по содержанию полифенолов и поступлению мономерных фенольных форм в почву при разложении опада и подстилки различного происхождения в ельниках зеленомошных Кольского п-ова. Дан анализ связей между содержанием общих фенолов и углерода, азота, фосфора, серы и металлов, а также между темпами потери общей массы и фенолсодержащих компонентов и климатическими факторами на ранних этапах разложения растительного опада и подстилки различного происхождения в еловых лесах (Picea obovata Ledeb.).
• Изучены природные факторы формирования низкомолекулярных органических кислот в атмосферных выпадениях и почвенных водах сосновых и еловых лесов Мурманской обл.
• Изучена урожайность ягод дикорастущих растений в многолетнем тренде (период 1964-1999 гг.) и дан анализ особенностей плодоношения брусники (Vaccinium vitis-idaea L.), черники (V myrtillus L.), вороники (Empetrum hermaphroditum Haher.) и морошки (Rubus chamaemorus L.) в хвойных лесах, горной тундре и болотных сообществах в центральной части Мурманской обл. Выявлены оптимальные условия для плодоношения и показана средняя многолетняя урожайность ягод дикорастущих растений по растительным сообществам.
• Выявлен видовой состав афиллофороидных грибов на разных стадиях послепожарных сукцессий в еловых лесах Мурманской обл. Определены грибы-индикаторы и доминанты афиллофороидных грибов в ельниках с разной давностью пожара.
• Изучены и впервые для Мурманской обл. представлены данные по видовому разнообразию лишайников на основе полной ревизии всех доступных гербарных образцов России и Финляндии, с учетом литературных источников (1139 видов из 278 родов, включая 1029 видов лишайников, 86 видов лихенофильных грибов и 24 вида сапрофитных грибов). Введены 3 новых номенклатурных комбинации для родов Miriquidica и Rhizocarpon. Подготовлены и опубликованы сведения по видовому разнообразию для 8 биогеографических провинций Восточной Фенноскандии.
• Разработана концепция формирования территориального кадастра биологических ресурсов Мурманской обл.: 1) составление реестров растительного и животного мира; 2) выбор учетной территориальной единицы; 3) использование водосборного бассейна как учетной территориальной единицы; 4) разработка структуры и наполнение паспорта территориального кадастра биологических ресурсов Мурманской обл.
• Разработана «Концепция развития особо охраняемых природных территорий Мурманской области на период 2005-2020 годов» и на ее основе - «Программа развития особо охраняемых природных территорий Мурманской области на период 2005-2008 годов». Определены пути территориальной охраны природы для достижения оптимального уровня биотической регуляции окружающей среды, даны обосновывающие их современные теоретические представления и проведен анализ их применения для развития особо охраняемых природных территории в Мурманской обл. Подготовлены и включены предложения в Лесной план Мурманской обл. на период 2009-2018 гг. (с картографическим материалом и обоснованием) по развитию сети особо охраняемых природных территорий в лесном фонде.
Исследования по промышленной экологии. Лаборатория экологии промышленного производства (зав. лаб., к.т.н. А.П.Зосин) в составе ИППЭС была создана с целью разработки концепции и технологий экологически чистого природопользования в условиях высокоширотных районов Севера России и Фенноскандии. Основное направление исследований лаборатории - создание адсорбционно-активных материалов на основе твердеющих минеральных дисперсий (ТМД-материалы) и местного минерального сырья для решения задач природопользования [4, 5, 9, 21, 25, 26, 43, 44, 50-52].
Создание класса твердотельных материалов, которые обладают адсорбционной активностью, развитой пористой структурой, прочностью и необходимым составом, позволяющим после их отработки в цикле очистки использовать исходное сырье в других технологических циклах, включая гидрометаллургическую переработку (селективное выщелачивание), позволяет проводить их иммобилизацию в природной среде. Таким новым классом адсорбентов являются предложенные ИППЭС технические адсорбенты-материалы на основе коагуляционно-конденсационных структур твердения высококонцентрированных минеральных дисперсий.
На основании результатов исследований Института также предложен принцип постепенности перехода к устойчивому природопользованию: на первом этапе - обезвреживание экологически опасных компонентов выбросов и сбросов и кондиционирование твердых отходов действующих предприятий для обеспечения их повторного использования в будущем; на втором - переход на новые низкопотенциальные процессы движения материи с получением в течение определенного времени иного по качеству природного сырья (т.е. процессы, моделирующие выветривание в сочетании с адсорбционным концентрированием).
Основными загрязняющими компонентами сточных вод предприятий медно-никелевой промышленности являются катионы цветных металлов. Для адсорбции катионов неорганическими адсорбентами необходима нейтральная или слабощелочная среда. При выборе твердеющей минеральной композиции для синтеза сорбентов катионов цветных металлов необходимо исходить из систем, в состав которых входят дисперсионные среды, позволяющие получать при твердении оксигидраты, алюмосиликаты и гидратированные оксиды. Этим требованиям удовлетворяют магнезиально-железистые стекла-шлаки, способные вступать в реакцию взаимодействия с растворами щелочей как ультраосновные ортосиликаты с невысокой стойкостью в щелочных растворах.
Шлаки руднотермической и обеднительной плавок медно-никелевых предприятий, подвергнутые водной грануляции, представляют собой стекла черного цвета, по гранулометрии близкие крупной песчаной фракции, по
составу на 95-97% состоящие из Mg-Fe-сгекла. Г идрохимические исследования выветривания показали что шлаковое стекло способно гидратироваться при грануляции и при обработке паром. Оно неустойчиво в разбавленных растворах соляной и серной кислот, гидроксида натрия и даже углекислого натрия. Mg-Fe-шлаки цветной металлургии относятся к кислым с оптимальной гидравлической активностью при сульфатно-щелочной активации и твердении в гидротермальных условиях. Наиболее эффективными активаторами твердения в технологии вяжущих материалов являются оксиды щелочных и щелочноземельных металлов.
В качестве дисперсионной среды ИППЭС были выбраны растворы оксида и силикатов натрия. Свойства растворов силикатов натрия определяются подвижностью и гидратацией катиона натрия и полимеризацией кремнекислородных анионов.
Фазовый состав вяжущего (цемента) обуславливает полифункциональные свойства ТМД-адсорбента на его основе. Механизм адсорбции определяется как ионным обменом, так и хемосорбцией за счет образования труднорастворимых соединений.
Изучение адсорбционных свойств показало, что процесс сорбционной очистки может успешно осуществляться в динамическом режиме в проточных колонках при линейной скорости фильтрации очищаемого раствора 4 м/ч и времени контакта адсорбент-раствор не менее 20 мин. при температуре от 0 до 50оС. В указанном режиме адсорбции было изучено декатионирование растворов от катионов тяжелых цветных металлов, цинка, ртути и радионуклидов. Изучалась сорбция многокомпонентных растворов.
Отработанный до насыщения адсорбент можно использовать в промышленности как руду для последующей переработки, так как концентрация металлов в насыщенном сорбенте выше, чем в добываемой руде.
Испытания показали высокую эффективность адсорбента и при очистке от радионуклидов сильноминерализованных технологических растворов: ТМД-адсорбент по его сорбционной емкости в сочетании с прочностными и коррозионными характеристиками может быть рекомендован для иммобилизации радиоактивных отходов с целью последующего захоронения в виде бетонов.
Разработаны алюминий-, титан-, цирконийсодержащие ТМД-адсорбенты в системе: кислотонеустойчивое минеральное сырье (или отходы) - раствор кислоты. Технология включает: помол минерального сырья до заданной величины поверхности (0.19-0.30 м2/г); приготовление раствора кислоты; смешение компонентов дисперсии в определенных соотношениях Т/Ж > 3/1; грануляцию полученной дисперсии; термолиз при температуре 110-130оС в течение 20-60 мин., адсорбционную емкость 1.0-1.2 мг-экв/г.
Алюминийсодержащие адсорбенты синтезированы в системе: нефелинсодержащее сырье (>40 масс. % нефелина) - раствор соляной кислоты и хлористого кальция. Новообразования представлены аморфной фазой, состоящей из гидратированных оксидов кремния и алюминия, оксигидрохлорида алюминия - АІ^ДоНСІ, гидросиликатов кальция - СаО^Ю22Н2О.
Титансодержащие адсорбенты синтезированы в системе: сфеновый концентрат - раствор серной кислоты. Новообразования представлены аморфной фазой, в состав которой входят гидратированные оксиды кремния, титана и алюминия, обусловленного наличием в сфеновом концентрате нефелина, гипсом - CaSO4 2H2O, дисиликатом кальция -СаО^Ю2 Н2О.
Цирконийсодержащие адсорбенты синтезированы в системе: эвдиалитовый концентрат - раствор серной кислоты. Состав продуктов твердения представлен гидрооксисолями циркония, двуводным сульфатом кальция и аморфной фазой, состоящей из гидратированных оксидов кремния и алюминия.
Предложены способы утилизации отработанных ТМД-адсорбентов путем повторного использования их после помола в качестве исходного сырья для последующего синтеза адсорбентов, допускается их трехкратный оборот в составе дисперсии для получения адсорбентов. Новообразования отработанных адсорбентов, представленные кристаллохимически устойчивыми минеральными фазами, можно использовать в составе пассивных или твердеющих закладочных смесей при подземной отработке месторождений.
Определены области применения ТМД-материалов:
адсорбционная очистка поверхностных и шахтных вод от ряда катионов и анионов; взвешенных частиц, растворенных нефтепродуктов;
адсорбционно-активная добавка к смесям для закладки отработанных пространств подземных выработок с целью снижения концентрации солей в шахтной воде и повышения прочности закладочного бетона;
закрепление пылящих поверхностей хранилищ нефелинсодержащих хвостов обогащения.
На примере фосфор-, алюминий- и никельсодержащего минерального сырья сложного по минералогическому составу показана перспективность применения ТМД-продуктов в технологии его переработки с целью селективного выщелачивания целевых компонентов Р205, А2О3, №2О, К20, МО, СиО, СоО в стационарном или движущемся слое адсорбента.
Все это позволяет наметить пути решения ряда сложных геоэкологических научных проблем, связанных с устойчивым экологически чистым природопользованием.
К достижениям ИППЭС последних лет в области промышленной экологии следует отнести следующие:
1. Предложен и апробирован минеральный адсорбент-катализатор для кондиционирования питьевой воды от катионов железа и марганца.
В качестве носителя каталитически активных групп использованы минеральные породы, содержащие соли слабых кислот и слабых оснований, а в качестве закрепленных каталитически активных центров - металлорганические комплексы переходных металлов. Степень очистки питьевой воды достигает 99.9% с исходной концентрацией
катионов железа в очищаемой воде до 9-10 мг/л при чувствительности методов анализа 10-4 мкг/дм3. Исследован механизм очистки воды, заключающийся в окислении железа (II) до железа (III), выделении оксигидратной твердой фазы и соосаждении примесей марганца и других металлов. Разработана промышленная технология адсорбента-катализатора.
2. Разработана технология минерального фтор-селективного адсорбента на основе нефелинсодержащего минерального сырья для очистки сточных и шахтных вод от фтора.
Для синтеза адсорбента, активного по отношению к фтор-иону, предложены щелочные алюмосиликатные минеральные породы. Сорбционно-активные центры сорбента, селективные к фтор-иону, формируются в процессе синтеза на основе оксигидратных алюминийсодержащих комплексов. Исследована степень очистки воды при различных концентрациях. При исходной концентрации фтор-анионов в очищаемой воде до 20 мг/л очищенная вода содержит фтор-иона менее 0.7 мг/л. Механизм очистки воды заключается в связывании фтор-иона твердой фазой адсорбента с одновременным снижением взвешенных частиц в очищенной воде от 20 до 0.5-1.0 мг/л. Разработана технология фтор-селективного адсорбента и проведена опытная проверка на реальных сточных водах.
3. Разработана бессточная технология синтеза тонкослойных оксигидратных титановых адсорбентов на основе кислотонестойкого сфенсодержащего минерального сырья для очистки технологических стоков предприятий по переработке радиоактивных отходов.
В качестве матрицы для синтеза тонкослойного гранулированного адсорбента, активного в процессах обезвреживания радиоактивных технологических стоков, предложен сфеновый концентрат, получаемый при переработке апатит-нефелинового сырья Хибиногорского месторождения. В процессе синтеза в качестве сорбционноактивных центров сформированы наночастицы оксигидратных Ті-содержащих комплексов, а в качестве связки при формировании гранул выступает алюмокремнегель, образующийся при кислотной обработке сфенового концентрата в условиях дефицита жидкой фазы. Проведены укрупнённые лабораторные испытания синтезированного адсорбента на реальных технологических стоках одного из предприятий по переработке радиоактивных отходов Мурманской обл. При исходной активности по 137Cs до 40 КБк/л технологического стока степень его очистки достигает 95.0%.
Из работ ИППЭС в области моделирования экологических процессов важно отметить применение метода физико-химического моделирования в комплексе с другими методами экологического профиля. Эти работы развиваются под руководством к.х.н. С.И.Мазухиной и позволяют решить широкий круг задач, включая реконструкцию первичного состава природных вод в ассоциации с равновесной газовой фазой, которая обычно теряется при отборе водных проб [24, 33-37].
1. Впервые проведено детальное исследование гипергенных преобразований минералов сульфидсодержащих хвостохранилищ Кольского п-ова, включая геоэкологические исследования техногенных объектов и их физикохимическое моделирование.
Установлено, что вследствие гипергенных процессов происходит перераспределение соотношений силикатной и сульфидной форм никеля в пользу первой. Результаты физико-химического моделирования системы «вода-порода-атмосфера» методом минимизации свободной энергии Гиббса (ПК «Селектор») термодинамически подтвердили возможность перехода никеля в силикатную форму. Экспериментально определенное содержание никеля в составе поровых вод растворов существенно выше ПДК, хотя рН поровых растворов выше 8, что свидетельствует об экологической опасности не только кислых, но и щелочных вод, контактирующих с никелем в силикатной форме в хвостохранилищах.
2. Проведено комплексное физико-химическое, палеоэкологическое и гидробиологическое исследование озер Пай-Кунъявр (Гольцовое) и Б.Вудъявр, расположенных в пределах Хибинского горного массива, одно из которых Пай-Кунъявр (Гольцовое) взято как модельный «условно фоновый» водоем, другое (Б.Вудъявр) испытывает техногенное воздействие предприятий горно-промышленного комплекса.
Палеоэкологические и гидробиологические исследования показали, что с начала освоения Хибин оз.Б.Вудьявр претерпело качественные и количественные изменения видового состава фито- и зоопланктона и снижение уровня техногенной нагрузки не изменяет негативный характер этого воздействия. Но эти исследования лишь косвенно отражают качество вод водоема, которое зависит от величины рН, наличия взвесей, содержания кислорода.
3. В многолетнем цикле изучено формирование химического состава поверхностных, придонных вод
оз.Имандра и поровых вод седиментов под воздействием стоков апатитового производства.
Модель адекватно отражает процессы, происходящие в поверхностных, придонных и поровых водах губы Белой в периоды снижения и возрастания объемов производства. Результаты моделирования удовлетворительно совпадают по концентрациям макрокомпонентов и значениям рН с интервалами значений, полученных химикоаналитическими методами.
4. Доказана возможность прогноза химического состава водной среды в зависимости от химического состава и объема стоков апатитонефелиновой обогатительной фабрики ОАО «Апатит» в масштабе реального времени (годовых циклов).
Физико-химическим моделированием показано, что при постоянном объеме стоков начиная с 1998 г. (40 млн м3/год) концентрации №+, SO42- через 10 лет увеличатся в 1.5 раза в поверхностных водах при соответственном росте концентраций К+, F-, С1- и значений рН. Увеличение объема стока в 1.5 раза (60 млн м3/год), начавшееся с 2001 г., приведет состояние губы Белой через 10 лет к состоянию деградации водоема, имевшему место в конце 1980-х годов.
5. Методами физико-химического анализа и термодинамического моделирования (ПК «Селектор») исследованы гипергенные процессы в хвостах обогащения апатит-нефелиновых руд.
Установлено, что в процессе хранения хвостов обогащения апатит-нефелиновых руд происходит их изменение как в результате физического выветривания, так и вследствие гипергенеза. В условиях промывного режима Кольского п-ова наиболее мелкие и легкие частицы и продукты гипергенных преобразований минералов удаляются вниз вследствие суффозионных процессов. Новообразованные фазы представлены слюдами (лепидомелан и либенерит), а также аморфным кремнеземом, оксидами титана, марганца и гетитом. Данные процессы имеют место и при формировании природных кор выветривания, однако в хвостах они значительно более интенсивные, ввиду активации поверхности минералов в процессе измельчения и обогащения.
6. Загрязнение окружающей среды в результате нефтяных разливов привели к необходимости разработки физико-химических моделей, описывающих процесс взаимодействия «нефть-природные воды».
Чтобы успешно моделировать процессы деструкции нефти, список зависимых компонентов модели должен включать следующие компоненты: в водном растворе наряду с основными ионами - алканы (С<33); арены (С6-С20); нафтены (С3-С8); карбоновые кислоты (С-С7); растворенные газы СО2, СН4, H2S и другие неуглеводородные газы. Г азовая фаза должна быть представлена также легкими алканами (С<10) аренами и нафтенами. Твердые фазы наряду с минеральными компонентами (окислы, гидроокислы, карбонаты, алюмосиликаты, сульфаты, сульфиды), должны включать тяжелые углеводороды алканы, арены, нафтены и продукты их окисления.
Термодинамические расчеты (ПК «Селектор») показали, что в процессе этого взаимодействия снижается окислительно-восстановительный потенциал жидкой фазы с образованием нафтеновых кислот и их производных. В результате взаимодействия нефти с водами Кольского залива образуются нафтеновые кислоты, их производные и металлоорганические комплексы.
Современный уровень разработки компьютерных технологий расчета результатов взаимодействия природных вод и техногенных стоков достаточно высок. Построение и использование имитационных моделей, определяющих ионный состав вод, значения рН, минеральный состав взвесей, окислительно-восстановительные условия позволяют прогнозировать последствия такого взаимодействия на экосистемы еще на уровне проектирования объектов, техногенные стоки которых будут поступать в природные водоемы.
Тематика ИППЭС в области охраны окружающей среды достаточно многогранна, однако, можно выделить факторы, которые являются индикаторами здоровья окружающей среды Кольского п-ова:
1. Высокое качество всех экосистем, обеспечивающее здоровье проживающего здесь населения.
2. Высокая рыбопродуктивность водных экосистем, обеспечивающая потребности населения в ценной самовозобновимой белковой продукции.
3. Стабильное функционирование водных и околоводных экосистем, обеспечивающее их биоразнообразие, способность к саморегуляции и самоочищению.
4. Эколого-эстетическая привлекательность природных комплексов (зон рекреации), обеспечивающая потребности населения в отдыхе, образовании и духовном обогащении.
Комплексный подход к исследованию природных экосистем Кольского п-ова, реализуемый ИППЭС, позволяет получить объективное представление о процессах их трансформации под воздействием природных и антропогенных факторов, что, в свою очередь, является научной основой нормирования техногенных нагрузок и прогноза развития природных комплексов.
ЛИТЕРАТУРА
1. Артемкина Н.А., Горбачева Т.Т., Лукина Н.В. Низкомолекулярные органические кислоты в почвенных водах лесов Кольского полуострова // Лесоведение. - 2008. - № 6. - С.37-44. 2. Артемкина Н.А., Рощин В.И. Экстрактивные вещества хвои и побегов Picea abies (PINACEAE). 2. П-гидроксиацетофенон-4-О^-(6'-ацетил)-глюкопиранозид и кемпферол-3-О^-(3''-ферулоил)-глюкопиранозид в хвое // Растительные ресурсы. - 2005. - Т.41, вып.3. - С.105-111. 3. Артемкина Н.А., Рощин В.И. Экстрактивные вещества хвои и побегов Picea abies (PINACEAE). 3. Динамика содержания фенольных соединений // Растительные ресурсы. - 2006. - Т.42, вып.3. - С.66-74. 4. Вандыш О.И. Зоопланктон как индикатор состояния озерных экосистем (на примере субарктического оз. Имандра) // Водные ресурсы. - 2000. -Т.27, № 3. - С.364-370. 5. Вандыш О.И. Влияние закисления на сообщества зоопланктона малых озер горной тундры // Водные ресурсы. -2002. - Т.29, № 5. - С.554-560. 6. Ганичева С.Н., Лукина Н.В., Костина В.А., Никонов В.В. Техногенная дигрессионная и восстановительная сукцессия в хвойных лесах Кольского полуострова // Лесоведение. - 2004. - № 4. - С.57-67. 7. Горбачева Т.Т., Лукина Н.В., Артемкина Н.А. Динамика содержания фенолов при разложении опада и подстилки в ельниках зеленомошных Кольского полуострова // Лесоведение. - 2006. - № 3. - С.15-23. 8. Горбачева Т.Т., Лукина Н.В. Органический углерод в водах подзолов ельников зеленомошных Кольского полуострова // Лесоведение. - 2004. - № 4. - С.43-50. 9. Даувальтер В.А., Моисеенко Т.И., Кудрявцева Л.П., Сандимиров С.С. Накопление тяжелых металлов в оз.Имандра в условиях его промышленного загрязнения // Водные ресурсы. - 2000. - Т.27, № 3. - С.313-321. 10. Зосин А.П., Приймак Т.И., Авсарагов Х.Б. Использование твердеющих минеральных дисперсий для иммобилизации и размещения жидких радиоактивных отходов в локальных геоценозах // Атомная энергетика. - 1998. - Вып.85, № 1. - С.78-82. 11. Зосин А.П., Приймак Т.И, Авсарагов Х.Б., Кошкина Л.Б. Лабораторные исследования вяжущих материалов для защитных барьеров на основе металлургических шлаков // Геоэкология. - 2000. - № 3. - С.224-228. 12. Зосин А.П., Приймак Т.И., Авсарагов Х.Б., Кошкина Л.Б. // Сорбция и последующая иммобилизация 134Cs на МЖС-сорбентах // Г еоэкология. - 2002. - № 3. - С.245-251. 13. Зосин А.П., Приймак Т.И., Калабин Г.В. Организация экологически безопасного размещения отходов горнопромышленного производства в геоценозах путем использования твердеющих минеральных дисперсий // Геоэкология. - 1999. - № 3. - С.218-226. 14. Зосин А.П., Приймак Т.И. Адсорбционно-активные материалы на основе твердеющих минеральных дисперсий в управлении движением отходами переработки горнорудного сырья. - Апатиты, 1999. - 249 с. 15. Зосин А.П., Приймак Т.И, Кошкина Л.Б. Экспериментальное изучение взаимодействия техногенных пылевых выбросов горнодобывающих предприятий с компонентами воздуха (на примере Мурманской области) // Экологическая химия. - 2002. - Т.11, вып.3. - С.157-161. 16. Зосин А.П., Приймак Т.И., Кошкина Л.Б., Маслобоев В.А. Сорбционноактивные материалы на основе кислотонеустойчивого алюмосиликата - нефелина для дефторирования промышленных стоков //
Прикладная химия. - 2005. - Т.78, вып.7. - С.1099-1105. 17. Зосин А.П., Приймак Т.И, Кошкина Л.Б., Шаль Э.Э. Экологические аспекты геохимической трансформации минеральных отходов от переработки сульфидных медно-никелевых руд // Экологическая химия. - 2002.
- Т.11, вып.4. - С.192-197. 18. Зосин А.П., Приймак Т.И., Кошкина Л.Б., Калабин Г.В. Экспериментальное моделирование взаимодействия водных растворов с минеральными составляющими хвостов обогащения апатито-нефелиновых руд Хибинского месторождения // Геоэкология. - 1999. - № 2. - С.117-127. 19. Зосин А.П., Приймак Т.И., Сулименко Л.П., Алеев Н.Г. Интенсификация процессов биодеградации нефтепродуктов, аккумулированных на поверхности минеральных субстратов // Экологическая химия. - 2004. - Т.13, вып.2. - С.125-131. 20. Зосин А.П., Самохвалов В.К., Приймак Т.И., Кошкина Л.Б. Оксигидратные сорбенты на основе сфенового концентрата // Экологическая химия. - 2006. - Т.15, вып.1. - С.60-63. 21. Ильяшук Б.П. Реликтовые ракообразные в условиях длительного загрязнения субарктического оз.Имандра (результаты наблюдений за период 1930-98 гг.) // Экология. - 2002. - Т.33, № 3. - С.215-219. 22. Исаева Л. Г., Гавриленко Е. А. Кислотность почв и особенности в ризосфере старовозрастных сосновых лесов Кольского полуострова // Лесоведение. - 2008. - № 5. - С.70-75. 23. Калабин Г.В. Экодинамика техногенных провинций Севера. - Мурманск: Изд. МГТУ, 1999. -400 с. 24. Калинников В.Т., Макаров В.Н., Мазухина С.И., Макаров Д.В., Маслобоев В.А. Исследование гипергенных процесов обогащения сульфидных медно-никелевых руд // Химия в интересах устойчивого развития. - 2005. - № 13. - С.515-519. 25. Кашулин Н.А. Рыбы малых озер Северной Фенноскандии в условиях аэротехногенного загрязнения. - Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 2004. - 198 с. 26. Кашулин Н.А., Даувальтер В.А., Кашулина Т.Г., Сандимиров С.С., Раткин Н.Е., Кудрявцева Л.П., Королева И.М., Вандыш О.И., Мокротоварова О.И. Антропогенные изменения лотических экосистем Мурманской области. Ч.1: Ковдорский район. - Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 2004. - 247 с. 27. Кашулин Н.А., Лукин А.А., Амундсен П.А. Рыбы пресных вод субарктики как биоиндикаторы техногенного загрязнения. - Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 1999. - 142 с. 28. Лукина Н.В., Горбачева Т.Т., Никонов В.В., Лукина М.А. Пространственная изменчивость кислотности почв в процессе техногенной сукцессии лесных биогеоценозов // Почвоведение. - 2003. - № 1. - С.32-45. 29. Лукина Н.В., Никонов В.В. Биогеохимические циклы в лесах Севера в условиях аэротехногенного загрязнения. В 2 ч. - Апатиты: Изд. кНц РАН, 1996. 30. Лукина Н.В., Никонов В.В. Питательный режим лесов северной тайги: природные и техногенные аспекты. - Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 1998. - 316 с. 31. Лукина Н.В., Сухарева Т.А., Исаева Л.Г. и др. Техногенные дигрессии и восстановительные сукцессии в северотаежных лесах. - М.: Наука, 2005. - 245 с. 32. Лукина Н.В., Никонов В.В., Исаева Л.Г. Кислотность и питательный режим почв еловых лесов // Коренные леса: биоразнообразие, структура, функции. - СПб.: Наука, 2005. - С.215-254. 33. Мазухина С.И., Сандимиров С.С. Моделирование влияния техногенных стоков на озеро Имандра (Кольский полуостров) // Метеорология и гидрология. - 2003. - № 1. - С.83-91. 34. Мазухина С.И., Сандимиров С.С., Королева И.М. Оценка воздействия техногенных стоков на пресный водоем // Экологическая химия. - 2003. - № 12(2).
- С.97-104. - 35. Мазухина С.И., Сандимиров С.С. Влияние техногенных стоков на физико-химические характеристики пресноводного водоема // Вестник МГТУ. - 2002. - Т.5, № 2. - С.253-260. 36. Мазухина С.И., Сандимиров С.С. Применение физико-химического моделирования для решения экологических задач Кольского Севера. - Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 2005. - 108 с. 37. Мазухина С.И., Маслобоев В.А. Физико-химическое моделирование геоэкосистем в условиях неопределенности входной информации // Формирование основ современной стратегии природопользования в Евро-Арктическом регионе. - Апатиты: Изд. КНЦ рАн, 2005. - С.383-395. 38. Моисеенко Т.И. Закисление поверхностных вод Кольского Севера: критические нагрузки и их превышения // Водные ресурсы. - 1996. -Т.23, № 2. - С.200-211. 39. Моисеенко Т.И. Теоретические основы нормирования антропогенных нагрузок на водоемы Субарктики. -Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 1997. - 261 с. 40. Моисеенко Т.И., Даувальтер В.А., Родюшкин И.В. Механизмы круговорота природных и антропогенных металлов в поверхностных водах Субарктики // Водные ресурсы. - 1998. - Т.25, № 2. - С.231-243. 41. Моисеенко Т.И., Родюшкин И.В., Даувальтер В.А., Кудрявцева Л.П. Формирование качества вод и донных отложений в условиях антропогенных нагрузок на водоемы арктического бассейна (на примере Кольского Севера). - Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 1996. - 263 с. 42. Моисеенко Т.И., Даувальтер В.А., Родюшкин И.В. Геохимическая миграция элементов в субарктическом водоеме (на примере озера Имандра). - Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 1997. - 127 с. 43. Моисеенко Т.И., Даувальтер В.А., Кудрявцева Л.П., Ильяшук Б.П., Ильяшук Е.А., Лукин А.А., Сандимиров
С.С., Каган Л.Я., Вандыш О.И., Шаров А.Н., Шарова Ю.Н., Королева И.М. Антропогенные модификации экосистемы озера Имандра / под ред. Т.И.Моисеенко. - М.: Наука, 2002. - 487 с. 44. Моисеенко Т.И., Даувальтер В.А., Ильяшук Б.П., Каган Л.Я., Ильяшук Е.А. Палеоэкологическая реконструкция антропогенной нагрузки // Докл. Академии наук. - 2000. - Т.370, № 1. - С.115-118. 45. Никонов В.В., Лукина Н.В. Биогеохимические функции лесов на северном пределе распространения. - Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 1994. - 315 с. 46. Никонов В.В., Лукина Н.В., Безель В.С. и др. Рассеянные элементы в бореальных лесах. - М.: Наука, 2003. - 616 с. 47. Никонов В.В., Лукина Н.В., Макаров В.Н.. Подходы к восстановлению бореальных лесов в условиях воздушного промышленного загрязнения // Труды XI съезда Русского географического общества.- СПб., 2000. - Т.8. - С.244-248. 48. Никонов В.В., Лукина Н.В., Исаева Л.Г., Горбачева Т.Т., Белова Е.А. Восстановление территорий, нарушенных воздушным загрязнением медно-никелевого производства на Кольском полуострове // Инновационный потенциал Кольской науки. - Апатиты: Изд. КНЦ РАН, 2005. - С.284-288. 49. Раткин. Н.Е. Методологические и методические аспекты изучения закономерностей аэротехногенного загрязнения импактных территорий (на примере Мурманской области). - Мурманск: Изд. МГТУ, 2001. - С.128. 50. Раткин Н.Е. Применимость метода подсчета концентраций сульфатов, никеля и меди в снежном покрове к геоэкологическим исследованиям // Геохимия. - 2002. - № 2. - С.177-189. 51. Раткин Н.Е. Снежный покров и его роль в количественной оценке аэротехногенного агрязнения подстилающей поверхности // Известия АН. Сер. геогр. - 2002. -№ 6. - С.46-54. 52. Решетников Ю.С., Попова О.А., Кашулин Н.А., Лукин А.А. и др. Оценка благополучия рыбной части водного сообщества по результатам морфопатологического анализа рыб // Успехи современной биологии. - 1999. - Т.119, № 2. - С.165-177. 53. Сухарева Т.А., Лукина Н.В. Химический состав и морфометрические характеристики хвои ели сибирской на Кольском полуострове в процессе деградационной сукцессии лесов // Лесоведение. - 2004. - № 2. - С.36-43. 54. Gorbacheva T.T., Lukina N.V., Nikonov V.V. Modern methods of studying the composition and properties of water in Al-Fe-humus podzols of northern taiga forests // Eurasian Soil Science: Supplementary Issue. - 2002. - V.35, N 1. - Р.107-115. 55. Henriksen, A., Kamari, I., Posch M., Wilander A. Critical loads of acididy: Nordic surface waters// AMBIO. - 1992. - N 21. - P.356-363. 56. Ilyashuk B.P., Ilyashuk E.A. Response of alpine chironomid communities (Lake Chuna, the Kola Peninsula, north-western Russia) to atmospheric contamination // J. Paleolimnology. - 2001. - V.25. - P.467-475. 57. Ilyashuk B., Ilyashuk E., Dauvalter V. Chironomid responses to long-term metal contamination: a paleolimnological study in two bays of the Lake Imandra, the Kola Peninsula, northern Russia // Journal of Paleolimnology. - 2003. - V.30, N 2. - P.217-230. 58. Kikuchi R., Gorbacheva T.T. Resistance of organic horizon to acidification of snowmelt in Podzolic land of the Kola Peninsula under natural conditions // J. of Soils and Sediments. - 2005. - N 5(3). -P.143-146. 59. Liljaniemi P., Vuori K.M., Ilyashuk B.P., Luotonen H. Habitat characteristics and macroinvertebrate assemblages in boreal forest streams: relations to catchment silvicultural activities // Hydrobiologia. - 2002. - V.474, N 1-3. - P.239-251. 60. Lukin A., Dauvalter V., Kashulin N., Yakovlev V., Sharov A., Vandysh O. Assessment of copper-nickel industry impact on a subarctic lake ecosystem // The Science of the Total Environment. - 2003. - V.306. - P.73-83. 61. Moiseenko T., L. Kudrjavzeva, I. Rodyshkin. The episodic acidification of small streams in the spring flood period of industrial polar region, Russia // Chemosphere. - 2001. - V.42/1, N 362.- P.45-50. 62. Nikonov V.V., Lukina N.V., Polyanskaya L.M., Fomicheva O.A., Isaeva L.G., Zvyagintsev D.G. Population and biomass of microorganisms in soils of Pyrogenic succession in the northern taiga pine forests // Eurasian Soil Science. - 2006. - V.39, N 4. - Р.433-443. 63. Shumilov O.I., Kasatkina E.A., Kashulin N.A., Vandysh J.I., Sandimirov S.S. Solar and wastewater effects on zooplankton communities of the Imandra Lake (the Kola Penninsula, Russia) to 2003 // Caspian J. Env. Sci. -2005. - V.3, N 2. - Р.139-145. 64. Urbanavichus G., Ahti T., Urbanavichene I. Catalogue of lichens and allied fungi of the Murmansk Region, Russia // Norrlinia. - 2008. - V.17. - P.1-80.
