CC BY
30
Vestnik IG Komi SC UB RAS, March, 2017 г., № 3 УДК 553.08(234.82) DOI: 10.19110/2221-1381-2017-3-39-44
ДИАГНОСТИКА ПРИРОДНЫХ ТЕЛЛУРИДОВ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ МЕТОДАМИ РАМАНОВСКОЙ СПЕКТРОСКОПИИ И РЕНТГЕНОВСКОЙ МИКРОТОМОГРАФИИ (РУДОПРОЯВЛЕНИЕ «САВАБЕЙСКИЙ», ПАЙ-ХОЙ)
Р. И. Шайбеков1, С. И. Исаенко1, А. В. Журавлев1, А. Вымазалова2
1Институт геологии Коми НЦ УрО РАН, Сыктывкар [email protected] 2Геологическая служба Чехии, Прага [email protected]
Сульфидная медно-никелевая минерализация широко распространена в габбродолеритовых телах Пай-Хоя (Югорский полуостров) и характеризуется многочисленным присутствием благородных металлов. В результате проведенных исследований с использованием рентгеновской микротомографии и рамановской спектроскопии получены новые данные по природным теллуридам благородных металлов на рудопроявлении «Савабейский». Показана эффективность использования микротомографии для определения теллуридов палладия и дальнейшей качественной подготовки образцов для микрозондовых исследований. Впервые для сульфидных медно-никелевых руд Пай-Хоя получены качественные КР-спектры теллуридов благородных металлов (палладия и серебра).
Ключевые слова: Пай-Хой, рудопроявление «Савабейский», теллуриды благородных металлов, рамановская спектроскопия, рентгеновская микротомография.
DIAGNOSTICS OF NATURAL TELLURIDES OF NOBLE METALS USING RAMAN SPECTROSCOPY AND X-RAY MICROTOMOGRAPHY (ORE OCCURRENCE SAVABEYSKY, PAY-KHOY)
R. I. Shaybekov1, S. I. Isayenko1, A.V. Zhuravlev1, A. Vymazalova2
institute of Geology Komi SC UB RAS, Syktyvkar 2Czech Geological Survey, Prague
Copper-nickel sulphide mineralization is widespread in gabbro-dolerite bodies of Pay-Khoy (Ugra Peninsula) and characterized by a large presence of noble metals. The studies using X-ray microtomography and Raman spectroscopy obtained new data on noble metals tellurides from the Savabeysky mineralization. Microtomography is useful to determine palladium tellurides and further microprobe investigation. The Raman spectra of noble metals (palladium and silver tellurides) tellurides were obtained for the first time for the copper-nickel sulfide from Pay-Khoy ores.
Keywords: Pay-Khoy, Savabeysky mineralization, tellurides of noble metals, Raman spectroscopy, X-ray microtomography.
Введение
Большинство природных минералов благородных металлов ввиду их небольших размеров и редкого распространения довольно сложно диагностировать. Наиболее подходящим и широко используемым способом их идентификации является метод высокоразрешающей микроскопии, который позволяет получать качественные EDS-, WDS-характеристики минералов, несмотря на их небольшие размеры. Главным минусом такого метода является то, что если минерал имеет размеры меньше диаметра пучка зонда, то получить корректный химический состав довольно сложно, ввиду того что захватывается окружающая минерал область. Несмотря на то, что в настоящее время существуют сканирующие электронные микроскопы с возможностью диагностики нанораз-мерных минеральных фаз, до сих пор главной проблемой при изучении химического состава минералов остается определение их структурной разновидности, а также необходимость подтверждения полиморфной модификации, например с помощью рентгеноструктурного анализа (РСА). При этом для метода РСА необходим объем анализируемого материала, равный 100 мм3, что не подходит в случаях, когда отбор нужного количества вещества невозможен. В случае использования фотометода требуется незначительный объем материала (1 мм3 и мень-
ше) или монокристаллы размером от 100 мкм, но главным его недостатком остается невысокая разрешающая способность.
Одними из новых методов диагностики микроразмерных минералов платиновых металлов являются рентгеновская микротомография и рамановская спектроскопия. И тот и другой методы являются лишь частью комплексного подхода к изучению минералов. Рентгеновская томография, несмотря на щадящий метод пробоподготовки, при изучении микроразмерных минеральных фаз благородных металлов имеет ряд ограничений — зависимость от параметров плотности (сложность при диагностике близких по плотностям минералов) и размеров исследуемых объектов. Метод рамановской спектроскопии, как и метод рентгеновской микротомографии, не требователен к подготовке образца, но при этом позволяет получить КР-спектры минеральных фаз размером от 1 мкм.
В настоящее время существует не много работ, в которых для диагностики минералов благородных металлов использовались методы рентгеновской микротомографии и рамановской спектроскопии. В первом случае они преимущественно касаются исследований золота, во втором преобладающая часть исследований затрагивает искусственно синтезированные минералы платиновой
"Secmfuitc ИГ Коми НЦ УрО РАН, март, 2017 г., № 3
группы [6, 10 и другие]. В связи с этим диагностика природных минералов благородных металлов с использованием вышеописанных методов является актуальной.
В данной статье приводятся результаты диагностики природных теллуридов благородных металлов в сульфидных медно-никелевых рудах хенгурского габбродо-леритового комплекса с использованием метода рентгеновской микротомографии и — впервые — рамановской спектроскопии.
Объекты и методы исследования
В качестве объектов исследования использовались пробы меланократового среднекристаллического кварцсо-держащего габбродолерита с сульфидной медно-никеле-вой минерализацией рудопроявления «Савабейский», находящегося в центральной части хенгурского габбродоле-ритового комплекса Пай-Хоя. Рудопроявление приурочено к северо-восточному флангу сложнодислоцированного интрузивного тела позднедевонского возраста, располагающегося среди пород ордовика. В строении интрузива принимают участие габбродолериты от микро- до крупнокристаллических и их кварц-, оливинсодержащие разности с редкими линзами долерит-пегматитов [4]. В рамках рудопроявления по структурно-морфологическим и минералогическим особенностям выделяются два типа руд:
1 тип — шлирово-вкрапленный пентландит-халькопи-рит-пирротиновый (до 20 %), локализующийся в среднекри-сталлических меланократовых габбродолеритах с максимальными установленными содержаниями Pt + Pd + Au, равными 0.94 г/т.
2 тип — гнездово-вкрапленный, прожилково-вкраплен-ный пирит-халькопирит-пирротиновый (до 10 %), приуроченный к горизонту кварцевых крупнокристаллических до-леритов и долерит-пегматитов [4].
Микрорентгенотомографические исследования проводились на приборе Sky scan 1173 на базе НМСУ «Горный» (Санкт-Петербург). В качестве объекта выступили руды 1-го типа, из которых был выпилен образец размером 1 х 1.5 см. Съемка проводилась при ускоряющем напряжении 130 кВ (ток 61 мкА) с угловым шагом 0.16° и пространственным разрешением 17.05 мкм. При съемке использовался латунный фильтр толщиной 0.25 мм, что обеспечивало эффективную энергию излучения в диапазоне 40—90 кэВ. Реконструкция томограмм осуществлялась программным обеспечением NRecon (BrukerCT) с последующей обработкой программами CTAn (BrukerCT), VolView (Kitware Inc.) и ImageAnalyser. Сегментация изображений и идентификация минеральных фаз проводилась в ручном режиме с учетом данных о соотношении рентгеновских плотностей минералов (NIST XCOM database [9]).
Регистрация спектров комбинационного рассеяния света (КР) проводилась на спектрометре LabRam HR 800 (Horiba Jobin Yvon) в ЦКП «Геонаука» ИГ Коми НЦ УрО РАН (Сыктывкар). В качестве образцов использовались ан-шлифы из руд 1-го и 2-го типов. Условия регистрации спектров: решетка монохроматора — 600 ш/мм, конфокальное отверстие — 300 мкм, щель — 100 мкм, время экспозиции — 1—10 сек, количество циклов накопления сигнала — 10, мощность возбуждающего излучения Ат+-лазера (514.5 нм) — 12 мВт. После регистрации спектров комбинационного рассеяния света изученных образцов с помощью свертки функций Гаусса — Лоренца стандартной программы обработки спектров LabSpec (5.36) были определены положения максимумов линий спектров.
Результаты и их обсуждение
Минералога -геохимическая характеристика сульфидной медно-никелевой и благороднометалльной минерализации на рудопроявлении «Савабейский» довольно детально отражена авторами в недавно опубликованной научной работе [2]. В результате исследований (в которых частично приводятся данные по рентгеновской микротомографии) были установлены и подробно описаны минералы благородных металлов, среди которых выделяются гессит, сперрилит, серебросвинцовистые висму-тотеллуриды, теллуриды палладия и золото. Наибольшее распространение из них имеют теллуриды палладия, которые характеризуются изменчивостью состава и относятся к промежуточным минералам изоморфного ряда соболевскит — садбериит (PdBi — PdTe — PdSb), а также теллуриды серебра (гессит). Установлено, что наиболее высокотемпературными из них являются котульскит, сурьмяно-висмутовые и висмуто-сурьмянистые теллури-ды палладия, самыми низкотемпературными — сперри-лит, гессит, висмутотеллуриды и золото.
В последнее время метод компьютерной рентгеновской микротомографии стал широко применяться в различных областях геологии — от изучения структур магматических пород до поиска и исследования микропалеонтологических объектов [1, 3, 7]. Постоянная модернизация оборудования и улучшение его пользовательских характеристик способствуют расширению круга решаемых задач. Одно из преимуществ рентгенотомографического метода состоит в возможности многократного и разнопланового исследования одного и того же образца без его разрушения, что особенно актуально при работе с уникальным или ограниченным по объему материалом. Использование рентгеновского микротомографа для определения рудных минералов, в отличие от нанотомографа, является предпочтительным, так как на современном уровне исследований в этой области первый обладает более высокой разрешающей способностью по рентгеновской плотности.
Ввиду того, что наиболее крупными из установленных минералов благородных металлов являются теллуриды палладия [2], была предпринята попытка их идентификации с помощью рентгеновского микротомографа, так как размеры минералов превышают минимальную область определения, ограниченную для используемого прибора 17 мкм (см. «Объекты и методы исследования»). Следует отметить, что более новые рентгеновские томографы позволяют определять минеральные фазы размером в первые микроны (например, для модели 8ку8сап 1272 это значение составляет 3-4 мкм).
В результате рентгеномикротомографических исследований установлено, что в рамках исследуемого образца (1 х 1.5 см) на шлирово-вкрапленную пентландит-халь-копирит-пирротиновую минерализацию приходится чуть менее 0.5 %, при этом она хорошо разделена по рентгеновским плотностям. В частности, пирротин представляет большую часть — 0.33 %, халькопирит — 0.126 %, теллуриды палладия — 0.004 % (рис. 1).
Так как рентгеновская плотность пентландита немногим выше, чем у пирротина (соотношение 1.04 : 1), то разделить их в рамках образца с помощью рентгеновской микротомографии с учетом существующего разрешения не представилось возможным. Сложность выделения пентландита данным методом больше ограничивается минералогическими особенностями, так как пентландит существует в ассоциации с пирротином в виде сростков,
Vestoik IG Komi SC UB RAS, March, 2017 г., № 3
„„ , ^ АН ф, - "А 0.46 % " 1 ■ч РО ч. " ' 0.33 %
Сер S» * : % t ф, * л . » ■! ** J- 0.126 % Те 0.004 %
Рис. 1. Распределение рудных минералов в образце со шлирово-вкрапленной минерализацией по рентгеновским плотностям: All — все рудные минералы, Po — пирротин, Ccp — халькопирит, Te — теллурид палладия
Fig. 1. Distribution of ore minerals in the sample with a schlieren-disseminated mineralization by x-ray densities: All — all ore minerals, Po — chalcopyrite, Ccp — pirrhotite, Te — telluride palladium
линз и пламевидных выделений. Единственным фактором, который мог бы способствовать увеличению рентгеновской плотности пентландита, является примесь кобальта, но ввиду незначительных содержаний никакого влияния она не оказывает.
Похожая ситуация частично прослеживается между пирротином и халькопиритом ввиду небольшой разницы в рентгеновских плотностях (1 : 1.1), характера взаимоотношений и изменчивости состава последнего и приводит к тому, что их области перекрываются, но при этом минерал хорошо диагностируется. Вариации рентгеновских плотностей рудной минерализации с учетом областей покрытия их составов приведены на рис. 2.
Как уже отмечалось выше, по минералогическим и микрозондовым данным халькопирит преимущественно
0.16 0.20 0.24 0.28 0.32 0.36 0.40 0.44
Рентгеновская плотность (см"1) X-ray density (cm1) Рис. 2. Распределение рентгеновской плотности минеральных фаз Fig. 2. The distribution of the X-ray density of the mineral phases
находится в сростках с пирротином или образует по нему каймы, что наглядно подтверждается и прослеживается на томографических изображениях (рис. 1). Теллуриды же палладия присутствуют в основном в ассоциации с халькопиритом, при этом рентгеномикротомографиче-ские исследования показывают более крупные его выделения с содержанием более 1 % в рудной массе. Такое различие связано преимущественно со способом пробо-подготовки, так как при изготовлении аншлифа получить срез с максимальными содержаниями платиноидов довольно трудно.
Качественная диагностика благородных металлов ввиду их небольших размеров является важной для решения минералогических задач. Использование нескольких методов позволяет более детально говорить об их составе, морфологии и взаимосвязи с другими минералами. Первичное исследование рентгеномикротомогра-фическим методом позволяет определить содержание, морфологию и распределение теллуридов палладия в рамках образца, но не дает представления о его химическом составе. Микрозондовые EDS/WDS-исследования теллуридов благородных металлов отражают их состав, но получить качественные характеристики выделений, имеющих небольшой размер (меньше диаметра пучка), из-за захвата при анализе окружающей их матрицы не представляется возможным, что вносит свои коррективы. Метод рамановской спектроскопии является дополняющим и позволяет идентифицировать минералы размером от 1 мкм, что увеличивает точность микрозондо-вых исследований.
Паладийсодержащие минералы довольно детально описаны в последней работе Шайбекова, Журавлева [2] и представлены минеральными фазами изоморфного ряда соболев-скит - садберит (Р/ЗЫ - Р((Те - Р((8Ь): висмуто-сурьмяни-стым и сурьмяно-висмутовым теллуридами палладия, а также котульскитом. Как правило, большая их часть ассоциирует с халькопиритом, в небольших количествах отмечается их локализация в пирротине, а также среди породообразующих минералов. Размеры варьируют от первых до не-
ÂecmAuK. ИГ Коми НЦ УрО РАН, март, 2017 г., № 3
скольких десятков микрон, а химический состав характеризуется широкими вариациями висмута и сурьмы.
Проведенные методом рамановской спектроскопии исследования позволили получить спектры теллуридов палладия, локализующихся в пирротине и халькопирите образца 36/1 (рис. 3, 4). Теллурид палладия в каверне пирротина представлен включением размером 5 х 5 мкм со следующим химическим составом: Ра—25.62, Те — 32.29, Б1—36.14, 8Ъ—4.94 (сумма 99.00 мас. %), характеризующимся КР-спектром с полосами 99 и 127 см-1 (рис. 3, с; 4). Кристаллохимическая формула включения соответствует виду Р(2 04(Те216Бг1 41ВЬ0 33)3 96. Кроме того, в халькопирите удалось идентифицировать диагностированный ранее с помощью БВ8 сурьмяно-висмуто-вый теллурид палладия, представляющий собой включение размером 5 х 10 мкм (рис. 3, а, Ь) со следующим химическим составом: Pd — 28.98, Те — 43.96, Bi — 19.44, Sb — 8.47 (сумма 100.84 мас. %.) Кристаллохимическая формула соответствует виду Рй21д(Те2 64Б1д 54)3 д. В результате был получен КР-спектр с полосами 95 и 124 см-1 (рис. 4).
В базе данных ЯЯИРР (http://rruff.info) из основных минералов изоморфного ряда соболевскит — садбериит (PdBi — PdTe — PdSb) представлен только фрудит (PdBi2), КР-спектр которого нельзя использовать ввиду отсутствия отчетливых полос в раман-спектре. В настоящее время наиболее полной и обобщающей работой по раманов-ской спектроскопии минералов платиновой группы является статья Я. Р Bakker и др. [6], которая основана на использовании спектров базы ЯЯИРР, собственных данных авторов и анализа ряда публикаций по природным и искусственно синтезированным МПГ. Проведенный Я. Р Bakker и др. анализ другого минерала ряда PdBi — PdTe — PdSb — соболевскита — не показал различимых полос в спектре КР [6]. Как видно на рис. 4, идентифицированные теллуриды палладия отличаются от спектров известных на данный момент минералов платино-
вой группы. Некоторые схожие черты можно наблюдать в КР-спектрах синтетического котульскита (максимум при 97 см-1) и природного инсизваита (полосы 96 и 126 см-1), «седло» в КР-спектре диагностированного минерала соответствует полосам природных МПГ — мончеи-та (115 см-1) и инсизваита (114 см-1).
Также в образце 32/2 этим же методом был диагностирован гессит, находящийся в ассоциации с пирротином, пентландитом и кубанитом, полное описание и состав которого приведен в работе Шайбекова, Журавлева [2]. В результате проведенного исследования для гес-сита получен спектр с двумя уширенными линиями 86 и 138 см-1 (рис. 5, 6). На данный момент нам известно лишь о единичных исследованиях гессита методом ра-мановской спектроскопии — так, в работе М^поу et а1 [8] приведены неполяризованные и поляризованные спектры синтетического поликристаллического гессита. Согласно этим данным, неполяризованный спектр име-
Рис. 3. Теллурид палладия в халькопирите (a, b) и пирротине (с): а — BSE-изображение (SEM Tescan Vega 3 LMH); b, с — оптическое изображение в отраженном свете (микроскоп Olympus BX-41)
Fig. 3. Telluride palladium in chalcopyrite (a, b) and pyrrhotite (c): a — BSE image (SEM Tescan Vega 3 LMH); b, с — an optical image by reflected light (microscope Olympus BX-41)
Относительное волновое число (см") Raman shift (cm1) Рис. 4. Рамановские спектры теллуридов платины и палладия Fig. 4. Raman spectra of telluride platinum and palladium
Vestoik IG Komi SC UB RAS, March, 2017 г., № 3
Рис. 5. Рамановская спектроскопия гессита в сульфидных рудах: а — оптическое изображение в отраженном свете (микроскоп Olympus BX-41), b — рамановские спектры теллуридов серебра
Fig. 5. Raman spectroscopy of hessite in sulfide ores: a — an optical image by reflected light (microscope Olympus BX-41), b — Raman spectra of silver tellurides
ет три максимума — 80, 110 и 138 см-1, в поляризованном спектре фиксируются четыре максимума — 101, 108, 131 и 140 см-1 (при использовании поляризационного фильтра полосы со сдвигом менее 90 см-1 обрезаются). Исходя из полученных данных, автор делает вывод о том, что гесситу соответствуют две полосы — 111 и 134 см-1 — и уширенная область с максимумом при 80 см-1. В работе Apopei et al [5] приводятся данные по рамановской спектроскопии гес-сита, в том числе с использованием результатов Milenov et al [8] и Downs со ссылкой на базу RRUFF. Согласно отраженным в статье данным, гессит имеет два интенсивных пика с максимумами 119 и 138 см-1 (по Downs) и 110 и 138 см-1 (по [8], неполяризованный спектр). В базе RRUFF в КР-спектре гессита наблюдается широкая полоса — 146 см-1, которая, по материалам, отраженным в статье Apopei et al [5], больше соответствует штютци-ту. Несмотря на то, что данные в указанных работах несколько разнятся, в обоих случаях для гессита отмечается характерная полоса 138 см-1, которая наблюдается и в наших КР-спектрах.
Заключение
Рентгеномикротомографические исследования шли-рово-вкрапленной пентландит-халькопирит-пирротино-вой минерализации показали возможность диагностики этим методом близких по рентгеновским плотностям сульфидных минералов и теллуридов благородных металлов без специальной пробоподготовки. Кроме того, были установлены более значимые концентрации теллуридов палладия и их плотностные характеристики, позволяющие уверенно выделять их в массе как породообразующих, так и сульфидных минералов, в частности для рудопроявлений габбродо-леритовых комплексов Пай-Хоя. Данный метод увеличивает эффективность подготовки аншлифов для EDS-, WDS-исследований благородных металлов, позволяя делать срезы с их максимальными концентрациями.
Метод рамановской спектроскопии, впервые использованный авторами настоящей статьи для диагностики сульфидной медно-никелевой минерализации, позволил получить качественные КР-спектры теллуридов благородных металлов на рудопроявлении «Савабейский», пополнив тем самым современную базу КР-спектров минералов платиновой группы.
Авторы выражают благодарность А. А. Штырляевой (НМСУ «Горный», г. Санкт-Петербург) за проведение рентгеномикротомографической съемки.
Работа выполнена при поддержке гранта фундаментальных научных исследований УрО РАН №15-15-5-73 «Георесурсы арктических территорий Тимано-Уральского региона и перспективы их освоения».
Литература
1. Журавлев А. В., Вевель Я. А. Возможности использования вычислительной микротомографии в микропалеонтологических и литологических исследованиях // Нефтегазовая геология. Теория и практика. 2012. Т. 7. № 2. URL: http://www.ngtp.rU/mb/2/21_2012.pdf.
2. Шайбеков Р. И., Журавлев А. В. МПГ-минерализация в сульфидных рудах проявления «Савабейский» (Центральный Пай-Хой, Югорский полуостров) // Вестник Института геологии Коми НЦ УрО РАН, 2016. № 9—10 (261). С. 45-51. DOI: 10.19110/2221-1381-2016-10-45-51.
3. Штырляева А. А., Журавлев А. В., Герасимова А. И. Перспективы и проблемы использования компьютерной микротомографии для изучения образцов керна // Нефтегазовая геология. Теория и практика. 2016. Т. 11. № 1. URL: http://www.ngtp.ru/rub/12/8_2016.pdf.
4. Юшкин Н. П., Кунц А. Ф., Тимонин Н. Н. Минера-гения Пай-Хоя. Екатеринбург: УрО РАН, 2007. 291 с.
5. Apopei А. I., Damian G, Buzgar N, Milovska S., Buzatu A. New occurences of hessite, petzite and stützite at Coranda-Hondol open pit (Certej gold-silver deposit, Romania). Carpathian Journal of Earth and Environmental Sciences, 9, 2, 2014. Pp. 71-78.
6. Bakker R. J. Application of combined micro-Raman and electron probe microanalysis to identify platinum group minerals / In: 11-th EMAS regional workshop on electron probe microanalysis of materials today, Practical Aspects, 2014. P. 215-233.
7. Ketcham R. A., Carlson W. D. Acquisition, optimization and interpretation of X-ray computed tomographic imagery: Applications to the geosciences // Computers & Geosciences. 2001. 27. P. 381-400.
8. Milenov T. I., Tenev T, Miloushev I., Avdeev G. V., Luo C. W., & Chou W. C. Preliminary studies of the Raman spectra of Ag2Te Ag5Te3. Optical and Quantum Electronics, 46(4), 2014. Pp. 573-580. D0I:10.1007/s11082-013-9810-1.
"gecmfuitc MT Komm HU YpO PAH, MapT, 2017 r., № 3
9. NIST XCOM database at http://physics.nist.gov/ PhysRefData/Xcom/Text/XCOM.html.
10. Vymazalova A., Zaccarini F, Bakker R. J. Raman spectroscopy characterization of synthetic platinum-group minerals (PGM) in the Pd-Sn-Te and Pd-Pb-Te ternary systems // Eur. J. Mineral, V. 26, 2014. P. 711-716.
References
1. Zhuravlev A. V., Vevel Ya. A. Vozmozhnosti ispolzovani-ya vychislitelnoy mikrotomografii v mikropaleontologicheskikh i litologicheskikh issledovaniyakh (Possibilities of using computing microtomography in micropaleontological and lotholog-ical researches). Neftegazovaya geologiya Teoriya i praktika, V. 7, No. 2, 2012.
2. Shaybekov R. I., Zhuravlev A. V. MPG-mineralizatsiya v sulfidnykh rudakh proyavleniya Savaybeyskiy (Tsentralnyy Pay-Khoy, Yugorskiy poluostrov) (MPG mineralization in sulphide ores of Savaybeysky deposit (Central Pay-Khoy, Ygorsky peninsula)). Vestnik of Institute of Geology Komi SC UB RAS, 2016, No. 9-10 (261), pp. 45-51. DOI: 10.19110/22211381-2016-10-45-51.
3. Shtyrlyayeva A. A., Zhuravlev A. V., Gerasimova A. I. Perspektivy iproblemy ispolzovaniya kompyuternoy mikrotomografii dlya izucheniya obraztsov kerna (Prospectives and problems of application of computing microtomography to study samples). Neftegazovaya geologiya. Teoriya i praktika, 2016, V.11, No.1. http://www.ngtp.ru/rub/12/8_2016.pdf.
4. Yushkin N. P., Kunts A. F., Timonin N. N. Minerageniya Pay-Khoya (Pay-Khoy minerageny). Ekaterinburg: UB RAS, 2007, 291 pp.
5. Apopei A.I., Damian G., Buzgar N., Milovska S., Buzatu A. New occurences of hessite, petzite and sthtz-ite at Coranda-Hondol open pit (Certej gold-silver deposit, Romania). Carpathian Journal of Earth and Environmental Sciences, 9, 2, 2014, pp. 71-78.
6. Bakker R. J. Application of combined micro-Raman and electron probe microanalysis to identify platinum group minerals. In: 11th EMAS regional workshop on electron probe microanalysis of materials today, Practical Aspects, 2014, pp. 215-233.
7. Ketcham R. A., Carlson W. D. Acquisition, optimization and interpretation of X-ray computed tomographic imagery: Applications to the geosciences. Computers&Geosciences. 2001, 27, pp. 381-400.
8. Milenov T. I., Tenev T., Miloushev I., Avdeev G. V., Luo C. W., & Chou W. C. Preliminary studies of the Raman spectra of Ag2Te Ag5Te3. Optical and Quantum Electronics, 46(4), 2014, pp. 573-580. D0I:10.1007/s11082-013-9810-1
9. NIST XCOM database at http://physics.nist.gov/ PhysRefData/Xcom/Text/XCOM.html.
10. Vymazalova A., Zaccarini F., Bakker R. J. Raman spectroscopy characterization of synthetic platinum-group minerals (PGM) in the Pd-Sn-Te and Pd-Pb-Te ternary systems. Eur. J. Mineral, V. 26, 2014, pp. 711-716.
