CC BY
26
Таблица 2. Двойные и тройные узловые точки системы [99,65%NaClO32CO(NH2)2 + 0,35% NH2C2H4OHCH3COOH] - C4H10NO3PS - H2O
Состав жидкой фазы, % Темп. гристал л. °С Твердая фаза
[99,65% NaClO3 2CO(NH2)2 + 0,35% NH2C2H4OH-CH3COOH] C4H10NO3PS H2O
21,2 38,3 40,5 -24,8 Лед + NaClO3-2CO(NH2)2 + CO(NH2)2
19,0 39,2 41,8 -25,4 Лед + NaClO32CO(NH2)2 + C4H10NO3PS
Из приведенных результатов видно, что в изученных сложных системах химического взаимодействия между компонентами не происходит. Системы простого эвтонического типа. На основе результатов проведенных физико-химических исследований предложен оптимальный состав комплексно действующего хлоратсодержащего дефолианта с инсектицидной активностью.
Агрохимические испытания данного препарата показали, что испытанный препарат обладает достаточно хорошей дефолиирующей и биологической активностью. Он способствует 86,4 %-ому опадению листьев. Кроме того предложенный дефолиант значительно стимулирует раскрытие коробочек этот показатель составляет 87,96 %. На 14-й день после обработки препарат вызывает 98,5 %-ое уничтожение сосущих вредителей.
Литература
1. Горбачев И. В., Гриценко В. В., Захваткин Ю. А. и др. Защита растений от вредителей; Под ред. проф. В. В. Исаичева. - М.: -Колос, 2002. С. 472.
2. Хужаев Ш. Т. Холмурадов Э. А. Энтомология, кишлок хужалик экинларини ^имоя килиш ва агротоксикология асослари. - Тошкент.: Фан, 2009. С. 366.
3. Насекомые Узбекистана. Ташкент, 1993. С. 61-69.
4. Трунин А. С. Петрова Д. Г. Визуально-политермический метод // Куйбышевский политехн. Инс-т. - Куйбышев. 1977.-94с./ Деп. в ВИНИТИ № 584-78 Деп.
Oil demulsifiers based on local intermediates and wastes of chemical production Mirzaakhmedova M. (Republic of Uzbekistan) Деэмульгаторы нефтей на основе полупродуктов и отходов местных химических производств Мирзаахмедова М. А. (Республика Узбекистан)
Мирзаахмедова Мавлюда Ахмеджановна / Mirzaakhmedova Mavlyuda - старший научный
сотрудник,
Институт общей и неорганической химии, г. Ташкент, Республика Узбекистан
Аннотация: в статье анализируются свойство и применение синтезированных деэмульгаторов на основе продуктов химических и нефтехимических производств Республики Узбекистан.
Abstract: the article analyzes the properties and applications of synthetic emulsion breakers based on the products of chemical and petrochemical production of the Republic of Uzbekistan.
Ключевые слова: обезвоживание, деэмульгатор, эмульсия, глицерин. Keywords: dehydration, demulsifier, emulsion, glycerol.
Процесс разрушения нефтяных эмульсий сложен и длителен, нередко продолжается до нескольких суток, в связи с этим весьма актуальна проблема разработки деэмульгаторов и эффективного их применения [1]. Получение деэмульгаторов на основе местных полупродуктов глицерина, гексаметилентетрамина (ГМТА), этаноламинов и непредельных углеводородов, получающиеся на предприятиях переработки углеводородного сырья (Ферганский, Бухарский НПЗ, Шуртанский газохимический комплекс и т. д.), основывался на процессе конденсации этих полупродуктов при отработанных их оптимальных условиях.
Эти полупродукты имеют реакционноспособные функциональные группы, которые позволяют получить высокоэффективные деэмульгаторы, которые самостоятельно могут проявить деэмульгирующие свойства нефтяных дисперсий.
Глицерин даёт три ряда солей металлов производных-глицератов, (например, окиси меди и другие окислы), что соответствует кислотному свойству глицерина, и они выражены значительно сильнее, чем у одновалентного его спутника.
Таблица 1. Физико-химические свойства гликолей, ГМТА и этаноламинов
Наименование Мол. масс г/моль Ткип^ °С d20 d4 г/см3 Химическая формула Раствори мость1 в Н2О при °С, % Деэмуль гирую 2 щая способ ность из 3 % нефтя ной эмуль сии в г.
Этиленгликоль 62,12 197 1,1160 HOCH2CH2OH 100 0,02
Диэтиленгликоль 106,23 247,2 1,1185 HOCH2CH2OCH2CH2 OH 100 0,01
Бутандиол 90,08 206,0 1,0121 CH3CHOH-CHOH-CH3 75 0,2
Моноэтаноламин 61,10 172,2 1,0180 H2NCH2CH2OH 60 0,2
Диэтаноламин 105,10 268,0 1,0966 HN(CH2CH2OH)2 40 0,04
Триэтаноламин 149,21 279,4 1,1242 N(CH2CH2OH)3 35 0,02
ГМТА 140,1 246,0 (разл) 1,0890 (CH2)6N4 42 0,06
ГМДА 116,2 271,3 1,0240 NH2(CH2)6NH2 30 0,015
Дигликоламин 105,1 221,50 1,0550 NH2CH2CH2OCH2CH 2OH 65 0,01
Диизопропаноламин 133,2 248,70 0,9890 NH(CH2CH-CH3)2 50 0,03
Метилдиэтаноламин 119,2 231,30 1,0305 CH3-N(CH2CH2OH)2 30 0,03
Глицерин 92,2 224,6 1,0014 HOCH2-CHOH-H2OH 100 0,01
'Растворимость в воде определялась при 00С воды с добавкой препаратов в раствор до появления помутнения.
2Деэмульгирующая способность препаратов определена путём разрушения при 400С эталонной 3%-ной обратной эмульсий водонефтяной добавкой соответствующих граммов препарата в 2 мл спирта.
Как видно из данных таблицы, приведенные соединения хорошо растворяются в воде и могут поглощать воду углеводородных дисперсий, т. е. они хорошо деэмульгируют водно-углеводородные (нефть или газоконденсат) эмульсии. Более деэмульгирующими свойствами обладают неионогенные или амфолитные ПАВ, которые синтезируются из выше приведенных полупродуктов (таблица).
Синтез деэмульгаторов на основе глицерина, карбоновой кислоты и ГМТА, а также глицерина, моноэтаноламина и ГМТА может быть освоен в республике, так как указанные полупродукты отделяются на предприятиях республики: ГМТА - на ПО «Навоийазот», карбоновые кислоты и глицерин - на Кокандском маслоэкстракционном заводе (продукт кислотного расщипления хлопкового масла на ДЖК и глицерин). Моноэтанол- и диэтанол амины являются табельными полупродуктами, они многотоннажно завозятся из-за рубежа и используются при очистке природного газа в качестве абсорбента сероводорода и углекислоты.
Для установления оптимальных условий синтеза с определенной степенью олигомеризации компонентов, реакция проводится с изменением температуры, продолжительности и соотношения реагирующих полупродуктов.
Таблица 2. Условия синтеза деэмульгаторов
Условия синтеза Изменение соотношения компонентов, в. ч. Выход де-эмульгат ора, % Раствори мость воде, %
Время, мин. Темп. °С Испол раствор этил % от объем Глицерин ГМТ А Ингриди енты
Гликодеэмульгатор ГЭ Окт. сп.
1 180 200 - 5 1 1 76,5 120
2 240 220 25 10 2 1,5 80,6 150
3 300 240 50 12 1,5 2,0 81,5 110
Этаноламинодеэмульгатор -ЭГ МЭА
1 120 200 - 4 1,5 1,5 65,0 140
2 180 240 40 2 2,0 2,5 70,7 160
3 240 280 60 5 2,5 3,5 64,3 150
Карбоксидеэмульгатор - КГ Карб. кислота
1 180 200 - 3 1,5 2,0 72,4 120
2 240 230 30 4 2,5 2,5 70,2 135
3 300 260 50 5 3,0 3,0 74,5 110
Как видно из таблицы, все проводимые синтезы протекают при умеренных температурах (260-280°С) в небольшом промежутке времени (180-300 мин.) с объемным разбавлением этилового спирта при соответствующих нормах расхода компонентов реакции. Степень поликонденсации полупродуктов при этерификации в установленных режимах реакции оказалась различной, что выражается в изменении молекулярных масс деэмульгаторов.
Для оценки эффективности деэмульгирующего действия «ГД» к 150 г нефтяной эмульсии, содержащий 19 % эмульгированной воды и 37640 мг/л солей, добавляли деэмульгатор и эмульсию перемешивали на мешалке Вагнера в течение 10 мин. с интенсивностью 60 об./мин., по окончании перемешивания эмульсию обрабатывали деэмульгатором и отстаивали при 600С 2 ч.
Затем выделившуюся свободную воду удалили, а в оставшейся нефти методом Дина и Старка определяли остаточную воду. При расходе деэмульгатора 37 г/т содержание остаточной воды в нефти не превышало 0,5 %, а солей - 870 мг/л, что свидетельствует о достаточно высокой деэмульгируюшей способности полученного деэмульгатора «ГД».
Условное название ПАВ-деэмульгатора Выход ПАВ, % масс рН, 1,25%-ный р-р Мол. масса, г/моль Физические свойства
d20 d4 , г/см3 n 20 Л 1,25 сПз _20 ^ 1,25 10 3н/м
«ГЭ» 82,0 7,1 625 1,045 7,1 58,0
«ЭГ» 71,0 7,2 740 1,025 6,1 56,1
«КГ» 74,3 7,6 710 1,030 7,2 41,5
Указанные в таблице свойства полученных деэмульгаторов, соответствуют требованиям для их использования в процессе подготовки нефти по их обезвоживанию и обессоливанию.
Литература
1. Левченко Д. М., Бергштейн Н. В., Николаева Н. М. Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях. М.: Химия, 1985. 167 с.
Physico-chemical investigation of obtaining novel defoliant Ergashev D. (Republic of Uzbekistan) Физико-химическое исследование получения нового дефолианта Эргашев Д. А. (Республика Узбекистан)
Эргашев Дилмурод Адилжонович /Ergashev Dilmurod - младший научный сотрудник,
лаборатория дефолиантов, Институт общей и неорганической химии Академии наук Республики Узбекистан (АН РУз), г. Ташкент, Республика Узбекистан
Аннотация: изучена зависимость изменения физико-химических свойств растворов в системе, включающей хлораты и хлориды кальция, магния и карбамид в зависимости от состава компонентов. Построена диаграмма «состав-свойства» данной системы, предложен состав нового препарата, обладающего дефолиирующей активностью.
Abstract: change dependence of physicochemical properties of the solutions in the system, including chlorates and chlorides of calcium and magnesium and carbamide, depending on the composition of components has been studied. «Composition-property» diagram has been constructed in this system, the composition of novel preparation possessing defoliation activity has been offered.
Ключевые слова: дефолианты, политерма, температура кристаллизации, растворимость, хлорат кальция, магния хлорат, карбамид.
Keywords: defoliant, polythermal, temperature crystallizations, solubility, diagram, calcium chlorate, magnesium chlorate, carbamide.
Качественная и своевременная дефолиация хлопчатника
комплекснодействующими препаратами является залогом получения высокого урожая хлопка--сырца.
Существующий ассортимент рекомендованных к применению дефолиантов не в полной мере соответствует современным требованиям, предъявляемым сельским хозяйством и органами здравоохранения к химическим средствам защиты растений. Хлоратсодержащие дефолианты с точки зрения производства и применения являются
