CC BY
18
№ 4 (73)
апрель, 2020 г.
БИТУМНЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ГОССИПОЛА
Умурова Шаходат Шавкатовна
магистрант кафедры химии, Бухарский государственный университет,
Республика Узбекистан, г. Бухара
Жамолова Нодира Жобир кизи
магистрант кафедры химии, Бухарский государственный университет,
Республика Узбекистан, г. Бухара
Амонов Мухтар Рахматович
д-р тех. наук, проф. кафедры химии, Бухарский государственный университет,
Республика Узбекистан, г. Бухара E-mail: ximiya@mail. ru
Равшанов Казокмурод Асадович
канд. хим. наук, доц. кафедры химии, Бухарский государственный университет,
Республика Узбекистан, г. Бухара
Ниёзов Алишер Камилович
д-р физ. -техн. наук (PhD) кафедры химии, Бухарский государственный университет,
Республика Узбекистан, г. Бухара E-mail: alisher_25@list. ru
BITUMINOUS COMPOSITIONS BASED ON GOSSYPOL
Shahodat Umurova
master's degree in chemistry at Bukhara state University, Republic of Uzbekistan, Bukhara
Nodira Jamolova
master's degree in chemistry at Bukhara state University, Republic of Uzbekistan, Bukhara
Mukhtar Amonov
Doctor of technical Sciences, Professor of the Department of chemistry, Bukhara state University,
Republic of Uzbekistan, Bukhara
Kazokmurod Ravshanov
Ph. D., associate Professor of the Department of chemistry, Bukhara state University,
Republic of Uzbekistan, Bukhara,
Alisher Niyozov
Ph. D. (PhD) of the Department of chemistry, Bukhara state University,
Republic of Uzbekistan, Bukhara
АННОТАЦИЯ
Впервые были получены высокоэффективные битумные композиции на основе госсипола, лигнина, уротропина и гудрона при низких температурах (70 °С) и в течение 60 мин. Оптимальный состав данной композиции (масс.%): госсипол - 35,5-38,5; уротропин - 0,33-0,40; смесь лигнина - 26,5-30,0. Изучен механизм действия полученного композиционного состава и определены его технические характеристики.
Выявлено, что технические характеристики битума, модифицированного госсиполом, лигнином и уротропином, повышаются с увеличением концентрации компонентов, входящих в состав композиции. Установлено, что введение вышеуказанных компонентов в состав битума способствует увеличению температуры смягчения до 65 °С, глубина погружения иглы уменьшается до 25-30 мм-1.
Библиографическое описание: Битумные композиции на основе госсипола // Universum: Технические науки : электрон. научн. журн. Умурова Ш.Ш. [и др.]. 2020. № 4(73). URL: http://7universum. com/ru/tech/archive/item/9210
AuNiVERSUM:
№4(73)_¿Д ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ_апрель. 2020 г.
ABSTRACT
For the first time, high-performance bituminous compositions based on gossypol, lignin, urotropin and tar were obtained at low temperatures (70oC) and for 60 minutes. The Optimal composition of this composition (mass.% ) gossypol-35,5-38,5; urotropin-0,33-0,40; lignin mixture-26,5-30,0. The mechanism of action of the resulting composite composition was studied and its technical characteristics were determined.
It was found that bitumen modified with gossypol, lignin and urotropin increases its technical characteristics with an increase in the concentration of components included in the composition. It was found that the introduction of the above components into the bitumen contributes to an increase in the softening temperature to 65oC, the depth of the needle immersion is reduced to 25-30 mm-1.
Ключевые слова: композиция, госсипол, полимер, битум, уротропин, свойства, состав, гудрон.
Keyword: composition, gossypol, polymer, bitumen, urotropin, properties, composition, tar.
Для хлопкосеющих стран, и особенно для Узбекистана, чрезвычайно важна комплексная переработка продуктов хлопководства, являющаяся основой сельскохозяйственного производства.
Приведены результаты исследований по применению госсипола и его производных в качестве термостабилизатора для повышения термостойкости полиэтилена и других полимеров.
Госсипол является химически активным продуктом, который проявляет ярко выраженные кислотные
свойства, что позволяет реагировать и как феноль-ное, и как альдегидное соединение. Однако одновременное присутствие -ОН и -С(О)Н-групп и их взаимное влияние несколько изменяют свойства госсипола как фенола и альдегида. Госсипол является 2,2-ди-(1,6,7-триокси-3-метил-5-изопропил-8-альде-гидонафтил)ом с двумя таутомерными формами -лактольной (II) и карбонильной (III):
Рисунок 1. Таутомерные формы госсипола
Госсипол содержится в корнях (до 3,0 %) и семенах хлопчатника (до 2,9 % массы сухого обезжиренного ядра). Содержание госсипола в семенах зависит от многих факторов, в частности, от климатических условий вегетационных особенностей, минерального питания, влажности почвы, степени зрелости семян и их сортовых различий [4, 1, 3]
Из сырого хлопкового масла госсипол извлекают путем его обработки антраниловой кислотой с последующим гидролизом его из водно-ацетонового экстракта путем высаливания или другими методами.
Полученный экстракт является кристаллическим веществом лимонного цвета, хорошо растворим в большинстве органических растворителей. Растворимость его тем лучше, чем резче выражена полярность растворителя: практически нерастворим в неполяр-
ных растворителях, но растворяется в метиловом, бутиловом и изопропиловом спиртах, диэтиленгли-коле, ацетоне, феноле, пиридине и нагретом растительном масле. При перекристаллизации из разных растворителей получают различные полиморфные модификации с температурой плавления 457, 472, и 478 К.
Госсипол в качестве антиоксиданта применяется при окислении различных полимеров, является более перспективным продуктом. В первую очередь это связано с огромной возобновляемой сырьевой базой для его получения. Для детальной оценки реакционной способности каждой из пронумерованных гид-роксильных групп был получен ряд производных метиловых эфиров госсипола.
№ 4 (73)
апрель, 2020 г.
Следует отметить, что гексаметилгоссипол не оказывает ингибирующего действия на процесс инициированного окисления кумола.
Роль гидроксильных групп, ответственных за ин-гибирование реакции окисления, удобно начать с тет-раметилгоссипола. Окисление кумола в присутствии диметилгоссипола, по-видимому, имеет дело с гид-роксильными группами, которые отличаются своей реакционной способностью. Госсипол и некоторые его производные как ингибиторы окисления довольно хорошо изучены на примере различных органических веществ, их щелочные растворы, подобно пирогаллолу, хорошо поглощают кислород.
Как известно, молекула госсипола в основном состоит из двух одинаковых фрагментов, соединенных один с другим одинарной С-С-связью и образующих двугранный угол ф между плоскостями нафталиновых циклов, в среднем близкий к 900. Госсипол относятся к хиральным соединениям и представляет собой две энантиомерных формы (+)- и (-)-госсипол, который проявляет различный уровень биологической активности. При извлечении госсипола из хлопчатника, который представляет собой рацемическую смесь (+)- и (-)-госсипола (рис. 2.). Причем (-)-энан-тиомер госсипола превышает по своей активности и токсичности (+)-энантиомер и рацемическую смесь.
Рисунок 2. Полярные группы госсипола, содержащие 6 гидроксильных и 2 альдегидные группы, придают его растворимость в различных органических растворителях, таких как метанол, этанол, изопропанол,
ацетон и т.д.
В госсиполе доминирует альдегидная форма в нерастворенном твердом состоянии в неполярных растворителях, таких как хлороформ, бензол, диок-сан, а также в кислотных средах. Кетольный тауто-мер присутствует в водных щелочных растворах и нестабилен в нейтральных и кислотных растворителях, где может переходить в альдегидную форму [2]. Симметричный кетольный таутомер госсипола образует стабильные комплексы с ионами двух- и трехвалентного железа и цинка, в то время как катионы никеля и меди смещают равновесие в сторону образования лактольной формы.
Из вышеуказанного следует, что уникальные свойства госсипола открывают широкую
возможность для получения композиции полифункционального назначения. Состав композиции содержит госсипол, лигнин-отход гидролизного производства, уротропин и низкосортный битум. В этом случае гидроксильные группы лигнина взаимодействуют с гидроксильными группами, содержащимися в шкале госсипола, и в результате процессов поликонденсации его молекулярная масса увеличивается, а за счет этого улучшается индекс консистенции композиции. Механизм этой реакции можно примерно объяснить следующим образом.
ОН ОН
№ 4 (73) Am ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ апрель, 2020 г.
ОНСН2
I
СН
СН
I
НС
I
НСОН
I
a
ОН
Рисунок 3. Поликонденсация госсипола
I
О
ОМе
+ н2О|
ОМе
Из результатов эксперимента было установлено, что их концентрация играет важную роль при применении ингредиентов, используемых в модификации шкалы госсипол, в том числе гашеной извести, ГМТА (гексаметилентетрамин) и гидролизного лигнина.
Исходя из результатов проведенного эксперимента, стоит предположить, что при модификации шкалы госсипола желательно принимать концентрацию ГМТА как 3-4 % и лигнина как 15-20 % от оптимальной концентрации.
Таблица 1.
Сравнительная характеристика битума, модифицированного гудроном госсипола
2
Показатели Состав
Битум, 100 массовая доля Госсиполовая смола, 50/50 Госсиполовая смола, 100 массовая доля + гидролизованный лигнин 15-20 массовая доля Госсиполовая смола, 100 весовая доля + уротропин 3-4 весовая доля Госсиполовая смола, 100 весовая доля + уротропин 15-20 весовая доля
Температура смягчения, °С 43 20 65 62 45
25 °С протяжение, см 73 100 47 40 58
Прочность сцепления с бетоном, МПа 0,02 0,01 0,28 0,3 0,12
25 °С глубина погружения иглы мм-1 70 90 30 25 50
Как видно из приведенной таблицы, физико- при использовании модификации шкалы госсипола,
механические характеристики битума улучшаются входящего в состав битума.
Список литературы:
1. Информационно-аналитическое обеспечение научных исследований по проблемам химической безопасности / В.А. Иванченко, В.М. Зацепин, И.В. Иванченко [и др.] // Химическая и биологическая безопасность. -2008. - № 5-6. - С. 24-35.
2. Кочнев А.М. Модификация полимеров. - Казань : КГТУ, 2002. - С. 379.
3. Хаитбаев А.Х. Синтез и биологическая активность некоторых алифатических производных госсипола // Universum: Химия и биология: электрон. научн. журн. - 2015. - № 7 (15).
4. The structure and physicochemical properties of gossypol and its imine derivatives / N.S. Ilkevych, B. Brzezinski, G. Schroeder, V.I. Rybachenko [et al] // Functionalized molecules - synthesis, properties and application. Edited by V.I. Rybachenko. - Donetsk, 2010. - P. 9-43.
