CC BY
30
Раздел 1.4.3.
Органическая химия
УДК 547.541.2
DOI: 10.17122/bcj-2023-1-13-22
Э. Р. Бабаев (к.х.н., в.н.с.)
БИОЦИДНЫЕ ДОБАВКИ ПРОТИВ СУЛЬФАТРЕДУЦИРУЮЩИХ БАКТЕРИЙ
Институт Химии присадок Национальной академии наук Азербайджана, AZ1029, г. Баку, Беюкщорское щоссе, квартал 2062; e-mail: elbeibabaev@yahoo.de
E. R. Babayev
BIOCIDAL ADDITIVES AGAINST SULFATE-REDUCING BACTERIA
Institute of Chemistry of Additives of Azerbaijan National Academy of Sciences, Beyukshchorskoye shchosse Str, quarter 2062, AZ1029, Baku, Azerbaijan Republic; e-mail: elbeibabaev@yahoo.de
Биоцидные добавки находят широкое применение в пищевой, нефтедобывающей, сельскохозяйственной и других областях техники. Основой биоцидов служат веществ, способные подавлять жизнедеятельность микроорганизмов. Среди таких микроорганизмов особо следует отметить сульфатредуцирующие или сульфидогенные бактерии, которые вызывают образование сульфидов, приводящее к химической и микробиологической коррозии оборудования. Для подавления этих процессов и используют биоцидные добавки, в качестве которых могут быть использованы растительные экстракты или органические или неорганические соединения. В обзоре показаны результаты научных исследований в области применения биоцидных добавок к топливам и маслам, а также приведены результаты собственных исследований.
Ключевые слова: биоцидная композиция; биоцидные добавки; ингибиторы коррозии; масла; микроорганизмы; топлива.
Сульфатредуцирующие бактерии представляют собой разнородную группу анаэробных прокариотов (бактерий и архей), способных получать энергию в анаэробных условиях за счет сульфатного дыхания - окисления водорода или других неорганических или органических веществ, используя в качестве конечного акцептора электронов сульфат-ионы. Эти микроорганизмы считаются одними из древнейших форм микробов (около 3.5 млрд лет), которые внесли свой вклад в круговорот серы вскоре после возникновения жизни на Земле.
В технике сульфатредуцирующие бактерии (СРБ) могут создавать проблемы при воздействии сульфатосодержащей воды на металлические конструкции: взаимодействие воды и металла
Дата поступления 07.10.22
Biocidal additives are chemicals designed to fight harmful microorganisms. They are widely used in the food, oil, agricultural and other fields of technology. The basis of biocides are substances. capable of inhibiting the activity of microorganisms. Among such microorganisms, sulfate-reducing bacteria, silt-sulfidogenic, should be especially noted. From the name of these microorganisms it is clear that they generate the formation of sulfides, which can cause chemical and microbiological corrosion. To suppress these processes, biocidal additives are used, which can be used as plant extracts or organic or inorganic compounds. In this work, we show the results of scientific research in the field of the use of biocidal additives to fuels and oils, and also show the results of our own research.
Key words: biocidal additives; biocidal composition; corrosion inhibitors; fuels; microorganisms; oils.
создает на поверхности металла слой молекулярного водорода; затем СРБ окисляют водород, образуя сероводород, что способствует коррозии. Сероводород из СРБ также играет роль в биогенной сульфидной коррозии бетона. Эти коррозионные процессы наносят огромный ущерб нефтегазовой промышленности, в связи с чем разрабатываются различные методы борьбы с коррозией, вызванной СРБ. Одним из таких наиболее эффективных методов является применение биоцидных добавок.
В настоящей работе нами показаны результаты исследований в области разработки и применения биоцидных добавок к топливам и маслам, а также представлены собственные результаты исследований. Так, в работе 1 Ро1уаЫЫа 1ощ1/оИа растительный экстракт (РЬАБ) использовали в качестве биоцида для борьбы с коррозией в присут-
ствии сульфатредуцирующих бактерий (СРБ). Трансмиссионная электронная микроскопия показала повреждение наружной клеточной мембраны СРБ, что привело к деструкции клеток и нарушению проницаемости мембран. Сканирующая электронная микроскопия также подтвердила усадку клеток из-за зеленого биоцида, а энергодисперсионная ИК-спектроскопия с преобразованием Фурье показала снижение концентрации сульфидов в присутствии биоцида. Потенциоди-намическая поляризация низкоуглеродистой стали показала меньшую скорость коррозии из-за снижения кинетики катодного восстановления СРБ в присутствии биоцида РЬЛБ. Гравиметрическая потеря массы также показала, что скорость коррозии с применением биоцида снизилась с 0.064 до 0.013 мм/год. В работе показано, что экстракт Р. 1ощ1/о11а может быть новым биоцидом против роста СРБ для борьбы с коррозией в нефтяной и газовой промышленности.
Отмечается 2, что оборудование для добычи сырой нефти всегда подвергается разрушению, вызванному активностью СРБ, которые производят сероводород, приводящий к увеличению скорости коррозии металла (биологического обрастания) и наносит существенный ущерб инфраструктуре. Следовательно, в нефтяные и газовые резервуары необходимо закачивать биоциды и ингибиторы, которые по-прежнему обеспечивают наибольшую защиту от вредоносной микробной активности. Однако из-за экономических и экологических рисков, связанных с биоцидами, в нефтегазовом секторе совершенствуются методы их использования. В данной работе описаны синтез и оценка биологической активности в виде цитоток-сичности и антимикробных свойств ряда ди-чет-вертичных катионных биоцидов, изученных при ингибировании микробных биопленок. Полученное ди-четвертичное соединение синтезировали путем взаимодействия ванилина и 4-аминоанти-пирена с получением соответствующего основания Шиффа с последующей реакцией кватерниза-ции с использованием 1,6-бромгексана (Ц1), 1,8-бромоктана (Ц2) и 1,12-бромодекана (Ц3). Увеличение длины их алкильных цепей с 6 до 12 метиленовых групп увеличивало антимикробную активность и цитотоксичность. Антимикробная эффективность соединений в отношении различных биопленкообразующих микроорганизмов, включая бактерии и грибы, исследовалась с использованием метода определения диаметра зоны ингибирования. Результаты показали, что цито-токсическая эффективность была в значительной степени связана с максимальным избытком поверхности и межфазными характеристиками. Ци-тотоксическая эффективность биоцидов проде-
монстрировала многообещающие результаты благодаря их сравнительно более высокой эффективности против СРБ. Q3 обладал самой высокой ци-тотоксической активностью. Токсичность исследуемых микроорганизмов зависела от природы и вида микроорганизма-мишени и гидрофобности молекул биоцида. Оценка цитотоксичности и антимикробных свойств показала повышенную активность за счет увеличения длины их алкильной цепи.
В работе 3 рассматривается потенциальное использование различных экстрактов травянистых растений, включая экстракт листьев бетеля (BLE), зеленый чай (GTE), куркуму (TE), змеиную траву (BGE), экстракты чеснока (GE) и экстракты дубовых галлов (ME) в качестве будущих биоцидных средств против СРБ, которые являются природными и нетоксичными. Исследование показало, что замедление роста было получено при добавлении 5 мл природных биоцидов на 100 мл культуры. Снижение прироста биомассы наблюдалось при использовании большинства протестированных биоцидов, что обусловлено более низким содержанием биомассы, допустимым для имбиря и чеснока. Рост планктона последовательно подавляли добавлением GTE, TE и BGE, при этом продукция биомассы снижалась более чем на 80% по сравнению с контрольными экспериментами. GRE увеличивал рост планктонных бактерий, в то время как GE индуцировал образование биопленок, что продемонстрировано увеличением производства биомассы более чем на 23.4 и 77.46 % соответственно. Эти результаты свидетельствуют о том, что экстракты куркумы, зеленого чая и змеиной травы являются потенциальными биоцидны-ми агентами для смягчения СРБ, тем самым контролируя влияние MIC на металлические поверхности. Химическая стабильность, потенциальная токсичность и эффективность экстрактов требуют дальнейшего изучения для оптимизации их использования в реальных полевых условиях.
Сообщается 4, что биоцид хлорметил-мети-лизотиазолона (CMIT/MIT) широко используется для борьбы с микроорганизмами в промышленной очистке воды. Было показано, что он эффективен против различных типов бактерий, водорослей и грибков. В этой статье представлены результаты исследований эффективности планктонных и биопленочных биоцидов CMIT/MIT в отношении к различным штаммам Desulfovibrio. Результаты показали, что низкие уровни биоцида изотиазолона (1-6 частей на миллион активных) обеспечивают контроль СРБ в жидких лабораторных средах и на поверхностях в рециркулирую-щих системах биопленки. Биоцид изотиазолона столь же высокоэффективен против СРБ, как и против других слизеобразующих бактерий, таких
как Pseudomonas, пока биоцид стабилен в системе и уровни сульфидов низки. В кислых системах (с высоким содержанием сульфидов) происходит разложение биоцида и снижается его антимикробная эффективность. Представлен основной путь деградации CMIT/MIT сульфидом. Обсуждается важность чистоты системы (накопления биопленки) для эффективности биоцида.
В работе 5 изучено влияние температуры (20, 37 и 50 оС) и давления (1, 100 и 200 атм) на штамм СРБ, выделенный из нефтяного пласта на Аляске. Для определения эффективности биоцидов в этих условиях исследовали влияние различных концентраций (100, 200 и 500 ppm) биоцидов изотиа-золона (ИТЗ) и формальдегида (ФА) на планктонные популяции СРБ. Наибольшая скорость роста бактерий составила 0.26±0.03 ч-1 при 37 оС и давлении 100 атм. Статистическая оценка показала, что температура оказывала большее влияние на размножение бактерий, чем давление. Эффективность как ФА, так и ИТЗ в борьбе с планктонными популяциями СРБ была сопоставима, за исключением температуры 37 оС/200 атм, при которой ФА оказалась более эффективной. Эффективность обоих биоцидов снижалась с увеличением числа клеток, что наблюдалось при 37 оС/100 атм.
Экстремальные условия и наличие детерминированных субстратов на нефтяных месторождениях способствуют росту специфического мик-робиома. В этих местах обычно встречаются сульфатредуцирующие бактерии (СРБ) и кислотообразующие бактерии (АКБ), которые могут нанести вред важным процессам из-за увеличения скорости коррозии, биообрастания и биозакисания резервуара. Биоциды, такие как глутаровый альдегид, дибромнитрилопропионамид (DBNPA), сульфат тетракис(гидроксиметил)фосфония (THPS) и хлорид алкилдиметилбензиламмония (ADBAC), обычно используются на нефтяных месторождениях для подавления неконтролируемого микробного роста. Цель работы 6 заключалась в оценке различий между составами микробиомов и их устойчивостью к стандартным биоцидам в четырех разных пробах пластовой воды Бразилии: двух из морского нефтяного месторождения в Юго-Восточной Бразилии и двух из разных наземных нефтяных месторождений в Северо-Восточной Бразилии. Оценку микробиома проводили с помощью секвенирования ампликона 16S рРНК. Для оценки биоцидной устойчивости была проанализирована минимальная ингибирующая концентрация (МИК) стандартных биоцидов с использованием обогащенных консорциумов СРБ и АКБ из проб пластовой воды. Результаты показали важные различия с точки зрения таксономии, но схожие функциональные характеристики, что
указывает на большое разнообразие микробио-мов. Консорциумы АКБ и СРБ продемонстрировали различные уровни устойчивости к биоцидам. Эти результаты помогут адаптировать биоцидную обработку на нефтяных месторождениях.
Отмечается 7, что закисление нефтяных пластов за счет микробного восстановления сульфата до сульфида нежелательно, так как усиливает коррозию металлической инфраструктуры, используемой для добычи и переработки нефти. Закисление водохранилища можно предотвратить или устранить путем закачки нитратов или биоцидов, хотя закачка биоцидов в водоемы обычно не производится. Однако неизвестно, может ли комбинированное применение этих реагентов обеспечить синергетический контроль закисления коллектора. Чтобы решить эту проблему, авторы работы использовали заполненные песком биореакторы с восходящим потоком, в которые вводили 2 мМ сульфата и летучих жирных кислот (ЛЖК, по 3 мМ ацетата, пропионата и бутирата) при скорости потока 3 или 6 объемов пор (PV) в день. Импульсное введение биоцидов глутарового альдегида (Glut), хлорида бензалкония (BAC) и кокодиамина использовали для контроля закиса-ния. Контроль закисления определяли как время восстановления (RT), необходимое для восстановления концентрации водного сульфида 0.8-1 мМ (из 1.7-2 мМ перед импульсом). Импульсы были либо в течение длительного времени (120 ч) при низкой концентрации (длинный-низкий), либо в течение короткого времени (1 ч) в высокой концентрации (короткий-высокий). Стратегия короткого максимума давала лучший контроль закисления с Glut, тогда как стратегия длинного низкого была лучше с кокодиамином. Непрерывное введение только 2 мМ нитрата не было эффективным, поскольку 3 мМ ЛЖК могут полностью восстановить как 2 мМ нитрата до нитрита, так и N2, а затем 2 мМ сульфата до сульфида. Никакого синергизма не наблюдалось для коротко-высокоимпульсных биоцидов и непрерывно вводимого нитрата. Тем не менее, использование непрерывного нитрата и биоцида с длительным низким импульсом дало синергетический контроль закисления с BAC и Glut, на что указывало увеличение RT в присутствии, по сравнению с отсутствием нитратов. Повышенное производство нитритов, повышающее эффективность контроля закисания биоцидами, является наиболее вероятной причиной такого синергизма.
Устойчивый к сульфиду штамм F Thiobacillus denitrificans предотвращал накопление сульфида Desulfovibrio desulfuricans, когда оба организма выращивались в жидкой среде или в кернах песчаника Berea. Штамм T. denitrificans
дикого типа не предотвращал накопление сульфида, продуцируемого Б. йвзиЦипсаиз. Штамм Б также предотвращал накопление сульфидов смешанной популяцией сульфатредуцирующих бактерий, обогащенных соляным раствором нефтяного месторождения. Балансы ферментации показали, что штамм Б стехиометрически окислял сульфид, продуцируемый Б. йвзиЦипсаиз, и обогащение рассола нефтяного месторождения до сульфата. Эти данные позволяют предположить, что штамм Б может эффективно контролировать образование сульфидов в нефтяных пластах и других средах 8.
Для обработки биопленок требуется гораздо более высокая концентрация биоцида по сравнению с дозировкой, используемой для планктонных бактерий 9. С ростом ограничений экологических норм и соображений безопасности при крупномасштабном использовании биоцидов, таких как применение на нефтяных месторождениях, крайне желательно более эффективное использование биоцидов. В работе 9 было обнаружено, что зеленый усилитель биоцида этилендиа-миндисукцинат (БВБ$), который представляет собой биоразлагаемый хелатор, повышает эффективность глутарового альдегида при лечении биопленок сульфатредуцирующих бактерий СРБ. Эксперименты проводились в анаэробных флаконах объемом 100 мл с пробками из углеродистой стали. Штамм АТСС 14563 БвзиЦоюЛпо йвзиЦипсаиз был использован для исследований. Биопленки на поверхности образцов визуализировали с помощью сканирующей электронной микроскопии (СЭМ). Экспериментальные результаты показали, что EDDS значительно снижает дозировку глутарового альдегида при инги-бировании образования биопленки СРБ и при обработке образовавшейся биопленки на поверхности образцов из углеродистой стали.
Авторы работы 10 сообщают, что СРБ обладают уникальной способностью дышать в анаэробных условиях, используя сульфат в качестве конечного акцептора электронов, восстанавливая его до сероводорода. СРБ процветают во многих природных средах (пресноводные отложения и соленые болота), глубоко под землей (нефтяные скважины и гидротермальные источники) и на перерабатывающих предприятиях в промышленных условиях. Благодаря своей способности изменять физико-химические свойства нижележащих металлов, СРБ могут вызывать проблемы с обрастанием, коррозией и закупоркой трубопровода. Коренные СРБ вызывают закисание нефти и потери попутного продукта, а затем и закрытие пострадавших нефтяных скважин. Сидячие клетки в биопленках в 1000 раз более устойчивы к биоци-
дам и вызывают в 100 раз большую коррозию, чем их планктонные аналоги. Чтобы эффективно бороться с проблемами, создаваемыми СРБ, важно понимать молекулярные механизмы образования биопленки и коррозии. Авторы исследовали критические гены, участвующие в формировании биопленки и микробиологически влияющие на коррозию, и классифицировали их по различным функциональным категориям и показали важность подходов к инженерии поверхности для контроля образования биопленки на металлических поверхностях 10.
Рост 26 штаммов СРБ, выделенных из окружающей среды, ингибировали двумя катионными ПАВ, а именно Hyamine 2389 и Lutensit K-LC в концентрациях 166 мг/л и менее. Гиамин 1622 (катионный) ингибировал 21 штамм в концентрации 100 мг/л 11. Два штамма были устойчивы к 100 мг/л хлорамина Т, а 4 штамма были устойчивы к 60 мг/л. Перекись водорода в концентрации 583 мг/л была способна предотвратить рост 17 штаммов. Тесты на время уничтожения показали, что большинство штаммов были чувствительны ко всем протестированным биоцидам в течение первых нескольких минут воздействия, которое длилось примерно до одного часа при более низких концентрациях. Снижение температуры при воздействии на бактерии не оказывало существенного влияния на биоцидную эффективность испытуемых реагентов. Более высокие концентрации биоцидов могут потребовать снижения или повышения pH и присутствия органических веществ.
Когда переносимые водой бактерии собираются в достаточном количестве, они образуют пленку на поверхности трубопроводов, резервуаров и промышленного оборудования. Сульфатре-дуцирующие бактерии (СРБ) вносят основной вклад в микробную коррозию (MIC), особенно в средах с высокой концентрацией сульфатов, таких как морская вода. Больше проблем возникает, когда биопленка образует биообрастание, состоящее в основном из макрообрастающих организмов, таких как моллюски, усоногие раки и мидии. В работе 12 представлены результаты биоцидного действия некоторых легкодоступных природных непищевых бытовых отходов; отработанный горько-водный экстракт семян египетского люпина (L) и водные экстракты кожуры апельсина (O) и мандарина (M) против планктонных СРБ и Brachidontes variabilis. Три натуральных экстракта проявляют хорошую биоцидную активность в отношении СРБ и B. variabilis и проявляют низкое токсическое воздействие на нецелевые морские организмы (изоподы, амфиподы и десятиногие раки) по сравнению с химическими биоцидами, описанными в литературе.
Ряд антимикробных соединений, обычно используемых в охлаждающей воде, производстве бумаги и нефтепромысловых системах, оценивали на предмет их способности контролировать сидячие и планктонные СРБ 13. Хотя известно, что все протестированные биоциды эффективны против обычных планктонных и общих аэробных бактерий, большинство из них неспособны контролировать ни планктонные, ни сидячие СРБ. Кроме того, было обнаружено, что низкие уровни сульфидов, побочного продукта СРБ, оказывают некоторое влияние на эффективность биоцида.
Сообщается 14, что микробиологическая коррозия (MIC) широко распространена в нефтегазовой промышленности. Проблемные биопленки вызывают МИК и закисление коллектора. Для смягчения биопленок обычно требуется высокая концентрация биоцида по сравнению с планктонными клетками. Это вызывает экономические и экологические проблемы. Усилитель биоцида может сделать биоцид более эффективным при той же или меньшей дозировке биоцида. В работе 14 эквимолярная смесь 100 частей на миллион (вес/ вес) четырех D-аминокислот (D-метионина, D-тирозина, D-триптофана и D-лейцина), помеченных как D-mix, усиливала 100 частей на миллион тетракиссульфат фосфония гидроксимети-ловой кислоты (THPS) против консорциума полевой биопленки на углеродистой стали C1018. Чтобы проверить химическую совместимость, D-аминокислоты были добавлены вместе с THPS и химическими веществами для повышения нефтеотдачи (полимер, ПАВ, ингибитор коррозии и ингибитор образования отложений) для обработки консорциума зрелой биопленки. После 7-дневного теста на удаление биопленки в анаэробных флаконах объемом 125 мл коктейль из 100 частей на миллион THPS + 100 частей на миллион D-mix продемонстрировал дополнительное логарифмическое снижение количества сидячих клеток по сравнению с обработкой только 100 частей на миллион THPS. Комбинация также обеспечила меньшую потерю веса и меньшую максимальную глубину ямы. Электрохимические испытания подтвердили данные о потере веса и точечной коррозии.
В работе 15 однородные сшитые хитозан/ лигносульфонатные (CS/LS) наносферы со средним диаметром 150-200 нм были успешно использованы в качестве нового экологически чистого биоцида для ингибирования культуры смешанных СРБ, тем самым контролируя микробиологическую коррозию (MIC) углеродистой стали. Было обнаружено, что 500 мкг/мл наносфер CS/LS можно эффективно использовать для ин-
гибирования коррозии, вызванной СРБ, максимум до 85%, на что указывает двукратное увеличение сопротивления переносу заряда (Rct) на образцах из углеродистой стали. Гидрофильная поверхность CS/LS может легко связываться с отрицательно заряженными бактериальными поверхностями, что приводит к инактивации или повреждению бактериальных клеток. Кроме того, пленкообразующая способность хитозана на поверхности образца, возможно, сформировала защитный слой для предотвращения образования биопленки, препятствуя первоначальному прикреплению бактерий, что приводит к уменьшению коррозии.
Целью работы 16 было определение коррозионного поведения чистой меди в присутствии Desulfovibrio sp. а также исследовать влияние глу-тарового альдегида (GD) и изотиазолинона (ISO) на коррозионное поведение чистой меди в присутствии этого штамма СРБ с использованием электрохимических методов. Электрохимические измерения чистой меди проводились через заданные промежутки времени (0, 8, 24, 48 и 96 ч) в течение периода экспозиции . Определены скорости коррозии чистой меди из анодных и катодных та-фелевских скатов и коррозионный потенциал (Екорр). Биопленку и продукты коррозии на медных поверхностях наблюдали с помощью анализов с помощью сканирующей электронной микроскопии с полевой эмиссией (FESEM) и энергодисперсионной рентгеновской спектрометрии (EDS). Влияние типов растворов (PC (среда Постгейта C) и SRB (Desulfovibrio sp.)) и времени воздействия меди и биоцидов (ISO или GD) на скорость коррозии чистой меди оценивали с помощью статистического анализа. В результате анализа FESEM наблюдалось образование биопленок на поверхности чистой меди, подвергшейся воздействию Desulfovibrio sp. культуры как с биоцидами, так и без них. Результаты показывают, что чистая медь подвергалась коррозии Desulfovibrio sp. Однако добавление GD или ISO к Desulfovibrio sp. привело к снижению скорости коррозии чистой меди. Также было замечено, что оба биоцида продемонстрировали сходное влияние на скорость коррозии чистой меди, вызванную Desulfovibrio sp.
В работе 17 приготовлено восемь составов из трех коммерческих материалов; катионные ПАВ, глутаровый альдегид и формалин. Состав с глута-ровым альдегидом показал высокую активность в отношении восстановления СРБ даже при низкой концентрации (20 частей на миллион). Состав с катионным ПАВ показал высокую эффективность ингибирования для углеродистой стали и при концентрации 100 частей на миллион может
использоваться в качестве хорошего антикоррозионного ингибитора и как биоцид для СРБ.
Целью работы 18 являлась оценка использования биоцидов при микробиологической коррозии (MIC) углеродистой стали AISI 1020 СРБ в морской воде. Природный биоцид (чесночное масло) и коммерческий биоцид (глутаровый альдегид) использовали для борьбы с коррозией, вызываемой этими бактериями в морской воде. Микробный рост на стальной поверхности оценивали путем количественного определения сидячих СРБ с использованием метода наиболее вероятного числа (MPN). Действие биоцидов в процессе биокоррозии изучали методами спектроскопии электрохимического импеданса (ЭИС) и потен-циодинамической поляризации. Образование биопленки и продукты коррозии на поверхности стали наблюдали с помощью сканирующей электронной микроскопии (СЭМ). Результаты показали, что хотя чесночное масло не было способно полностью ингибировать рост СРБ, оно продемонстрировало большее снижение процесса коррозии по сравнению с глутаровым альдегидом, что указывает на его возможное применение в качестве природного биоцида в этих условиях.
Сообщается 19, что образование сероводорода при добыче нефти является постоянной причиной беспокойства. В ряде случаев это явление происходит из-за действия СРБ. Различные методы, в том числе использование биоцидов и добавление нитратов, использовались для контроля активности этих микроорганизмов, но они дороги и имеют побочные эффекты. Другим методам инги-бирования, таким как использование молибдата, уделялось гораздо меньше внимания. В этом исследовании был проведен кинетический тест на ингибирование восстановления сульфата и краткосрочные тесты для определения минимальной ингибирующей концентрации молибдата в жидкой среде, содержащей 10.4 и 20.8 мМ сульфата (1000 мг/л и 2000 мг/л). соответственно. Иноку-лят готовили из микробного консорциума СРБ с преобладанием Desulfovibrio vulgaris, обогащенного пластовой водой из нефтяных скважин бассейна Реконкаво, Бразилия. Используемые индикаторы бактериальной активности: восстановление сульфатов, образование сульфидов, цвет питательной среды, рН и окислительно-восстановительный потенциал. Испытания показали, что независимо от концентрации молибдата сульфатре-дукция ингибируется после первых часов от начала испытания. Конверсия сульфата в кинетическом эксперименте без молибдата составляет 78%, тогда как средняя конверсия в опыте с молибдатом составляет примерно 30% за 216 ч. Результаты краткосрочных испытаний показывают, что 0.08 мМ (12.8 мг/л)
молибдата при молярном соотношении молиб-дат/сульфат 0.004 достаточно для ингибирования активности сульфатредуцирующих бактерий в течение 168 ч.
Отмечается 20, что нефте- и газопроводные системы часто выходят из строя из-за микробиологической коррозии (MIC). Химический биоцид является одним из распространенных методов борьбы с MIC. Однако этот метод является дорогостоящим, а дальнейшее использование химических биоцидов может привести к серьезному загрязнению окружающей среды. В попытке дезинфицировать Desulfovibrio vulgaris как вид, вовлеченный в микрофлору нефте- и газопроводов, в качестве потенциальной альтернативы используется ультрафиолетовое излучение. Desulfovibrio vulgaris (ATCC7757) культивировали в бульоне №1249 (модифицированная среда Барра) и среду доводили до pH 9.5 при 37 оС на основе оптимальных параметров роста СРБ. Образцы из углеродистой стали марки API 5L X70 размером 10x20x5 мм хранили в анаэробных флаконах вместе с питательной средой. Подготовленные образцы инкубировали в течение 11 сут с последующей экспозицией в ультрафиолете в течение 1 ч. Результаты исследования показали, что ультрафиолетовое (УФ) облучение является жизнеспособным вариантом для дезинфекции СРБ и может эффективно уменьшить рост СРБ.
В работе 21 показано, что микробиологическая коррозия (MIC) вызывает серьезную озабоченность в тяжелой металлургии. Ингибиторы и биоциды обычно используются для решения проблемы. Тем не менее, решения слишком дороги и могут создавать экологические проблемы. Воздействие ультразвуковых волн является одной из потенциальных альтернатив биоцидам для снижения риска MIC в трубопроводной системе. В этой работе было предложено сочетание ультразвуковой волны и зеленых биоцидов - глутарово-го альдегида и этанола для уничтожения СРБ в среде. Desulfovibrio vulgaris (ATCC7757) выращивали в анаэробных флаконах при 37 оС в течение одного дня с последующим воздействием различных способов смягчения. Результаты исследования показали, что комбинация ультразвука и биоцида может эффективно снизить дозировку биоцида во время обработки от коррозии. Эффективность смягчения на основе комбинации ультразвука и биоцида выше, чем на основе только биоцида, при этом подавление СРБ оказалось в 10 раз более эффективным в соответствии с уменьшением числа клеток планктонных СРБ. Ультразвуковой метод может стать реальной альтернативой в качестве эффективной помощи химическим ингибиторам и биоцидам для более экологичного контроля MIC.
Микробная биопленка и коррозия в системах охлаждения являются наиболее распространенными проблемами, которые повреждают дорогостоящее оборудование, вызывают потери производства и увеличивают затраты на техническое обслуживание. Сульфатредуцирующие бактерии считались основной группой бактерий, вовлеченных в микробиологическую коррозию (MIC). Авторы работы 22 исследовали выживаемость и количество СРБ, связанных с биопленкой, на образцах из оцинкованной стали, нержавеющей стали и меди, используемых при производстве систем охлаждения. Авторы также исследовали влияние монохлорамина на СРБ и на зрелые биопленки смешанных видов, сформированные на образцах, путем имитации условий рециркуляции охлаждающей воды из-за лучшего проникновения в биопленки, чем остаточный хлор. Был сделан вывод, что количество СРБ увеличивалось со временем в объемной воде и на поверхности (P < 0.01).
В работе 23 показано, что биопленки представляют собой сообщества микроорганизмов, которые прилипают к поверхностям, избегая быстрого и эффективного биоцидного действия и вызывая ухудшение качества воды в распределительных сетях. Целью этой работы была оценка эффективности удаления биопленок в распределительных сетях питьевой воды; в качестве биоцидов использовали пероксид водорода и сульфат меди в различных концентрациях (H2O2 , 200, 1000 и 12000 мг/л; CuSO4, 0.2, 0.6 и 1.0 мг/л) были применены к экспериментальной системе, используемой для формирования биопленки в распределительной системе Медельина, Колумбия. Время адгезии микроорганизмов к пилоту составило 20 дней. Было получено удаление биопленки на 99% при использовании концентрации H2O2 12000 мг/л при времени контакта 60 мин, потребляя 27% исходного H2O2. С другой стороны, при использовании CuSO4 достигается максимальное удаление: 67% при использовании концентрации 1.0 мг/л при времени контакта 60 мин, расходуется 41% исходного CuSO4 и подтверждается эффективность удаления пероксида водорода. Было показано, что H2O2 эффективно действует на бактериальные клетки, поскольку в трех использованных концентрациях наблюдалось значительное снижение количества гетеротрофных бактерий по сравнению с тремя тестируемыми концентрациями CuSO4 .
Воздействие диаминовых (Rt-NH-R2-NH2) биоцидов A и B на микробную популяцию нефтяного месторождения было исследовано с помощью обратного зондирования генома образца (RSGP) - метода, предназначенного для отслеживания множества бактерий нефтяного месторож-
дения в одиночном анализе. Исследования RSGP популяций сидячих микробов, соскобленных с проб коррозии, полученных с промысловых установок, обработанных биоцидами, показали преобладание видов Вези1/ою1Ьпо или выбранных гете-ротрофов. RSGP проб планктонной промысловой воды свидетельствовало о широком распространении микроорганизмов, которое изменялось при добавлении среды для роста СРБ, содержащих различные органические кислоты в качестве доноров электронов для сульфатредукции. Использование обогащенных лактатом, пропионатом или ацетатом Вези1/ою1Ьт1о врр., Вези1/оЬи1Ьиз вр. или ВезиЦоЬа&ет врр. соответственно. Обработка биоцидами планктонных популяций, питающихся лактатом или смесью органических кислот, показала устойчивость Еае6 и Е^З к 400 ррт биоцида В и 40 ррт биоцида Л 24.
В работе 25 показано, что микробная коррозия стала серьезной проблемой в нефтегазовой промышленности. Эта проблема возникает из-за постоянного использования заболачивания водой для повышения нефтеотдачи. Эта вода смачивает стенки нефтепроводов. Микробная коррозия также присутствует на объектах других отраслей промышленности, таких как ядерные энергетические реакторы и большинство гидроэнергетических установок. Увеличение корпоративной инфраструктуры также приводит к усилению микробной коррозии. Сульфатредуцирующие бактерии (СРБ) считаются основным видом бактерий, вызывающих коррозию трубопроводов. Из-за того, что микробная коррозия не до конца изучена, до недавнего времени не было четкого механизма, объясняющего, почему и как возникает микробная коррозия из-за сложности этой области. Новая теория биокаталитического катодного восстановления сульфатов основана на биоэлектрохимии. В этой теории биоэнергетика может объяснить, почему возникает микробная коррозия, а теория внеклеточного переноса электронов способна объяснить, как происходит микробная коррозия. Микробная коррозия может быть вызвана бактериями, восстанавливающими нитраты, что привело к аналогичной биокаталитической теории катодного восстановления нитратов. Оценка электронного посредника предназначалась для подтверждения прогрессирования внеклеточного переноса электронов, которое ожидалось при биокаталитическом катодном восстановлении сульфата. Медиаторы электронов, такие как рибофлавин и флавинадениндинуклеотид, ускоряют микробную коррозию, поддерживая транспорт электронов, окруженный поверхностью железа и биопленкой. В случае дефицита органического углерода элементарное железо заменяло органичес-
кий углерод в качестве источника энергии / донора электронов для СРБ. При чистом недопитании органическим углеродом была достигнута наибольшая глубина питтинга, что согласуется с оценкой биокаталитической катодной сульфатре-дукции. Растущим запросом и острой необходимостью в нефтегазовой отрасли является поиск эффективного метода предотвращения и/или смягчения микробной коррозии при разумных затратах.
Возвращаясь к глутаровому альдегиду, который является высокоэффективным биоцидом, в работе 26 изучено его влияние на MIC стали X80 было посредством испытаний на потерю веса, электрохимических измерений и методов анализа поверхности. Результаты показали, что глутаро-вый альдегид может эффективно облегчить проблему MIC, вызванную СРБ. После добавления 100 частей на миллион (ppm) глутарового альдегида количество клеток СРБ и скорость коррозии образцов значительно снижаются. Повреждения питтинговой коррозии, вызванные СРБ на поверхности стали Х80, контролируются глутаровым альдегидом.
Отмечается 27, что биокоррозия угрожает углеродистой стали, нержавеющей стали и многим другим металлам. В биоперерабатывающей промышленности сосуды реакторов при переработке биомассы и биовыщелачивании подвержены MIC. MIC вызывается биопленками. На формирование и морфологию биопленок может влиять поток жидкости. Скорость жидкости влияет на распределение биоцида и MIC. Таким образом, перед полевыми испытаниями желательно оценить эффективность биоцида для снижения MIC в условиях потока. В этой работе для исследования биоцидного снижения MIC углеродистой стали С1018 при 25 оС в течение 7 дней с использованием обогащенной искусственной морской воды использовался настольный биореактор с замкнутым контуром. Консорциум биопленок нефтяных месторождений был проанализирован с использованием метагеномики. Консорциум биопленок выращивали анаэробно в проточной петле, которая имела сосуд для хранения культуральной среды и камеру для хранения образцов из углеродистой стали С1018. Пептид А (кодовое название) представлял собой химически синтезированный циклический 14-мерный пептид (cys-ser-val-pro-tyr-asp-tyr-asn-trp-tyr-ser-asn-trp-cys), основная 12-мерная последовательность которого возникла из диспергирующего биопленку белка, секретиру-
емого морским анемоном, который обладает внешней поверхностью, свободной от биопленки. Он использовался в качестве усилителя биоцида. Комбинация 50 ppm (мас./мас.) биоцида THPS (тетракис гидроксиметилфосфония сульфат) + 100 нМ (180 частей на миллиард по массе) пептида А приводила к дополнительному 1-логарифми-ческому снижению числа сидячих СРБ и кислотности. количество сидячих клеток, продуцирующих бактерии (АКБ), по сравнению с обработкой только THPS 50 ppm.
В нашей работе 28 представлены результаты исследования возможностей применения нано-композита на основе частиц алюминия размерностью 40-60 нм, 1-бутокси-2-оксазолидинметок-сипропана и раствора сульфанола для борьбы с коррозией, вызываемой СРБ. Биоцидные свойства разработанного нанокомпозита были исследованы на образцах, полученных из закачиваемой, верхней и нижней пластовых вод и сырой нефти месторождения Биби-Эйбат Апшеронского полуострова (Азербайджанская Республика). По результатам тестов отмечена высокая эффективность и быстрота действия разработанного нано-композита на микроорганизмы. Кроме того, в экспериментах выявлен синергетический эффект взаимодействия наночастиц алюминия и 1-буток-си-2-оксазолидинметоксипропана в качестве биоцида. Дополнительно в ходе исследования была изучена эффективность растворов композиций в отношении бактерий Desulfobacterium, Desulfonema, Mycobacterium lacticolum, Pseudomonas aeruginosa и грибов Aspergillus niger, Penicillium chryseogenum, Cladosporium resinae и Candida tropicalis на образцах смазочного масла М-8 и эмульсионной смазочно-охлаждающей жидкости. Уровень противомикробной активности определялся по величине диаметра зоны угнетения микроорганизмов, составившей 3.0 см для бактерий и 1.0 см - для плесневых грибов. Сделан вывод об эффективности нанокомпозита в качестве биоцида и о целесообразности его использования в качестве добавки к реагентам, повышающим коэффициент извлечения нефти.
Таким образом, биоцидные добавки находят самое широкое применение в нефте- и газодобывающей промышленности и являются одним из основных эффективных методов борьбы с микроорганизмами, в том числе и СРБ. В качестве биоцидов могут быть использованы соединения на растительной основе (экстракты зеленых растений), а также органические и неорганические соединения.
Литература
1. Vaithiyanathan Sh., Chandrasekaran K., Barik R.C. Green biocide for mitigating sulfate-reducing bacteria influenced microbial corrosion // 3-Biotech.- 2018.-V.8.- Pp.495-499.
2. Neam N., Altalhi A., Mohammed N., Kana M. Growth Inhibition of Sulfate-Reducing Bacteria during Gas and Oil Production Using Novel Schiff Base Diquaternary Biocides: Synthesis, Antimicrobial, and Toxicological Assessment // ACS Omega.- 2022.-V.7, №44.- Pp.40098-40108.
3. Salwanis W., Insuirah N., Abdullah A. Natural Biocides for Mitigation of Sulphate Reducing Bacteria // International Journal of Corrosion.- 2018.- №2.-Pp.1-7.
4. Williams T. Efficacy of isothiazolone biocide versus sulfate reducing bacteria (SRB) // NACE International Corrosion Conference Series.- 2009.- Pp.17-19.
5. Cheung W.C., Beech I.B., Campbell S., Satherley J. The effect of industrial biocides on sulphate-reducing bacteria under high pressure // International Biodeterioration & Biodegradation.- 1994.- V.33, №4.- Pp.299-310.
6. Pereira G., Pilz-Junior H., Corcao G. The impact of bacterial diversity on resistance to biocides in oilfields // Scientific Reports.- 2021.- V.11.- Pp.2302723032.
7. Xue Y., Voordouw G. Control of Microbial Sulfide Production with Biocides and Nitrate in Oil Reservoir Simulating Bioreactors // Front. Microbiol.- 2015.-V.6, №8.- Pp.1387-1396.
8. Montgomery A.D., McLnerney M., Sublette K.L. Microbial control of the production of hydrogen sulfide by sulfate-reducing bacteria // Biotechnol. Bioeng.- 1990.- V.35, №5.- Pp.533-539.
9. Wen J., Zhao K., Tingyue G., Raad I. A green biocide enhancer for the treatment of sulfate-reducing bacteria (SRB) biofilms on carbon steel surfaces using glutaraldehyde // International Biodeterioration & Biodegradation.- 2009.- V.63, №8.- Pp.1102-1106.
10. Tripathi A., Thakur P., Saxena P., Rauniyar Sh. Gene Sets and Mechanisms of Sulfate-Reducing Bacteria Biofilm Formation and Quorum Sensing With Impact on Corrosion // Front. Microbiol.- 2021.- V.29, №12.- Pp.754140-754149.
11. El-zanfaly H.T., Kassim F.A., Hassan H.M. The effect of selected biocides on sulfate-reducing bacteria // Environmental Toxicology.- 1986.- V.1, №4.-Pp.455-464.
12. Omran B., Fatthalah N., Gendy N., Shatoury E. Green Biocides against Sulphate Reducing Bacteria and Macrofouling Organisms // J. Pure Appl. Microbiol.-2013.- V.7, №3.- Pp.2219-2232.
13. Grab L.A., Theis A.B. Comparative biocidal efficacy vs. sulfate-reducing bacteria // Material Perfomance.-1993.- V.32, №6.- Pp.59-62.
14. Jia R., Yang D., Hasrizal B., Rahman A. Laboratory testing of enhanced biocide mitigation of an oilfield biofilm and its microbiologically influenced corrosion of carbon steel in the presence of oilfield chemicals // International Biodeterioration & Biodegradation.-2017.- V.125.- Pp.116-124
15. Rasheed P., Pandey R., Jabbar Kh., Samara A. Chitosan/Lignosulfonate Nanospheres as «Green» Biocide for Controlling the Microbiologically
References
1. Vaithiyanathan Sh., Chandrasekaran K., Barik R.C. [Green biocide for mitigating sulfate-reducing bacteria influenced microbial corrosion]. 3-Biotech., 2018, vol. 8, pp.495-499.
2. Neam N., Altalhi A., Mohammed N., Kana M. [Growth Inhibition of Sulfate-Reducing Bacteria during Gas and Oil Production Using Novel Schiff Base Diquaternary Biocides: Synthesis, Antimicrobial, and Toxicological Assessmen]. ACS Omega, 2022, vol.7, no.44, pp.40098-40108.
3. Salwanis W., Insuirah N., Abdullah A. [Natural Biocides for Mitigation of Sulphate Reducing Bacteria]. International Journal of Corrosion, 2018, no.2, pp.1-7.
4. Williams T. [Efficacy of isothiazolone biocide versus sulfate reducing bacteria (SRB)]. NACE International Corrosion Conference Series, 2009, USA, pp.17-19.
5. Cheung W.C., Beech I.B., Campbell S., Satherley J. [The effect of industrial biocides on sulphate-reducing bacteria under high pressure]. International Biodeterioration & Biodegradation, 1994, vol.33, no.4, pp.299-310.
6. Pereira G., Pilz-Junior H., Corcao G. [The impact of bacterial diversity on resistance to biocides in oilfields]. Scientific Reports, 2021, vol.11, pp.2302723032.
7. Xue Y., Voordouw G. [Control of Microbial Sulfide Production with Biocides and Nitrate in Oil Reservoir Simulating Bioreactors]. Front. Microbiol, 2015, vol.6, no.8, pp.1387-1396.
8. Montgomery A.D., McLnerney M., Sublette K.L. [Microbial control of the production of hydrogen sulfide by sulfate-reducing bacteria]. Biotechnol. Bioeng, 1990, vol.35, no.5, pp.533-539.
9. Wen J., Zhao K., Tingyue G., Raad I. [A green biocide enhancer for the treatment of sulfate-reducing bacteria (SRB) biofilms on carbon steel surfaces using glutaraldehyde]. International Biodeterioration & Biodegradation, 2009, vol.63, no.8, pp.1102-1106.
10. Tripathi A., Thakur P., Saxena P., Rauniyar Sh. [Gene Sets and Mechanisms of Sulfate-Reducing Bacteria Biofilm Formation and Quorum Sensing With Impact on Corrosion]. Front. Microbiol, 2021, vol.29, no.12, pp.754140-754149.
11. El-zanfaly H.T., Kassim F.A., Hassan H.M. [The effect of selected biocides on sulfate-reducing bacteria]. Environmental Toxicology, 1986.,vol.1, no.4, pp.455-464.
12. Omran B., Fatthalah N., Gendy N., Shatoury E. [Green Biocides against Sulphate Reducing Bacteria and Macrofouling Organisms]. J. Pure Appl. Microbiol., 2013, vol.7, no.3, pp.2219-2232.
13. Grab L.A., Theis A.B. [Comparative biocidal efficacy vs. sulfate-reducing bacteria]. Material Perfomance, 1993, vol.32, no.6, pp.59-62.
14. Jia R., Yang D., Hasrizal B., Rahman A. [Laboratory testing of enhanced biocide mitigation of an oilfield biofilm and its microbiologically influenced corrosion of carbon steel in the presence of oilfield chemicals]. International Biodeterioration & Biodegradation, 2017, vol.125, pp.116-124.
15. Rasheed P., Pandey R., Jabbar Kh., Samara A. [Chitosan/Lignosulfonate Nanospheres as «Green» Biocide for Controlling the Microbiologically
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26
27
28.
22
Influenced Corrosion of Carbon Steel // Materials.-2020.- V.13, №11.- Pp. 2484-2492. Mert O., Sungur E., Nihal G., Cansever N. Biocides Effect on the Microbiologically Influenced Corrosion of Pure Copper by Desulfovibrio sp. // Journal of Electrochemical Science and Technology.- 2018.-V.9, №1.- Pp.44-50.
Aiad I., El-Didamony G., Shaban S., Sayed A., Mahdy W. Synergistic Effect of Some Commercial Materials as Biocide and Corrosion Inhibitor for Petroleum Industry // Middle East Journal of Applied Sciences.-2014.- V.4, №3.- Pp.436-442.
Silva P., Senna L., Gonsalves M., Lago D. Microbiologically-Influenced Corrosion of 1020 Carbon Steel in Artificial Seawater Using Garlic Oil as Natural Biocide // Materials Research.- 2019.- V.22, №4.- Pp.131-137.
Erisvaldo J., Lima L., Bernardes L., Almeida P. Inhibition of microbial sulfate reduction by molybdate // Brasilian Journal of Petroleumand Gas.- 2015.-V.9, №3.- Pp.95-120.
Bakar A., Noor N., Yahava N., Mohd R. Disinfection of Sulfate Reducing Bacteria using Ultraviolet Treatment in Mitigating Microbiologically Influenced Corrosion // Journal of Biological Sciences.- 2014.-V.14, №3.- Pp.340-354.
Rasol R., Noor N., Yahava N., Bakar A. Combination effects of ultrasound wave and biocide treatment on the growth of sulfate reducing bacteria (SRB) // Desalination and Water Treatment.- 2014.- V.52.-Pp.19-21.
Sungur E., Turetgen I., Reza J., Cotu A. Monitoring and disinfection of biofilm-associated sulfate reducing bacteria on different substrata in a simulated recirculating cooling tower system // Turkish Journal of Biology.- 2010.- V.34, №4.- Pp.123-129.
Rodriquez D., Penuela G., Morato J. Evaluation of the biocidal potential of hydrogen peroxide and copper sulphate for biofilm removal in drinking water systems // Rev. Production + Limpia.- 2013.- V.8, №1.-Pp.13-21.
Telang A., Ebert S., Foght J., Westlake D. Effects of two diamine biocides on the microbial community from an oil field // Canadian Journal of Microbiology.- 1998.- V.44, №11.- Pp.69-76.
El-Shamy A. A Review on: Biocidal Activity of Some Chemical Structures and Their Role in Mitigation of Microbial Corrosion // Egyptian Journal of Chemistry.- 2020.- V.63, №12.- Pp.5251-5267. Lanxuan L., Fu Q., Peng C., Boxin W. Effect of Glutaraldehyde as a Biocide against the Microbiologically Influenced Corrosion of X80 Steel Pipeline // Journal of Pipeline Systems Engineering and Practice.- 2022.- V.13, №3.- Pp.134-139. Wang Q., Unsal T., Kumseranee S., Punpruk S. Mitigation of carbon steel biocorrosion using a green biocide enhanced by a nature-mimicking anti-biofilm peptide in a flow loop // Bioresources and Bioprocessing.- 2022.- V.9.- Pp.67-82.
Шамилов В.М., Бабаев Э.Р., Шамилов Ф.В. Исследование возможности применения многофункциональной композиции на основе наночастиц алюминия в качестве средства борьбы с бактериальной коррозией // Территория Нефтегаз.- 2019.- №3.-С.324-329.
Influenced Corrosion of Carbon Steel]. Materials, 2020, vol.13, no.11, pp.2484-2492.
16. Mert O., Sungur E., Nihal G., Cansever N. [Biocides Effect on the Microbiologically Influenced Corrosion of Pure Copper by Desulfovibrio sp. ]. Journal of Electrochemical Science and Technology, 2018, vol.9, no.1, pp.44-50.
17. Aiad I., El-Didamony G., Shaban S., Sayed A., Mahdy W. [Synergistic Effect of Some Commercial Materials as Biocide and Corrosion Inhibitor for Petroleum Industry]. Middle East Journal of Applied Sciences,
2014, vol.4, no.3, pp.436-442.
18. Silva P., Senna L., Gonsalves M., Lago D. [Microbiologically-Influenced Corrosion of 1020 Carbon Steel in Artificial Seawater Using Garlic Oil as Natural Biocide]. Materials Research, 2019, vol.22, no.4, pp.131-137.
19. Erisvaldo J., Lima L., Bernardes L., Almeida P. [Inhibition of microbial sulfate reduction by molybdate]. Brasilian Journal of Petroleumand Gas,
2015, vol.9, no.3, pp.95-120.
20. Bakar A., Noor N., Yahava N., Mohd R. [Disinfection of Sulfate Reducing Bacteria using Ultraviolet Treatment in Mitigating Microbiologically Influenced Corrosion]. Journal of Biological Sciences, 2014, vol.14, no.3, pp.340-354.
21. Rasol R., Noor N., Yahava N., Bakar A. [Combination effects of ultrasound wave and biocide treatment on the growth of sulfate reducing bacteria (SRB)]. Desalination and Water Treatment, 2014, vol.52, pp.19-21.
22. Sungur E., Turetgen I., Reza J., Cotu A. [Monitoring and disinfection of biofilm-associated sulfate reducing bacteria on different substrata in a simulated recirculating cooling tower system]. Turkish Journal of Biology, 2010, vol.34, no.4, pp.123-129.
23. Rodriquez D., Penuela G., Morato J. [Evaluation of the biocidal potential of hydrogen peroxide and copper sulphate for biofilm removal in drinking water systems]. Rev. Production + Limpia, 2013, vol.8, no.1, pp.13-21.
24. Telang A., Ebert S., Foght J., Westlake D. [Effects of two diamine biocides on the microbial community from an oil field]. Canadian Journal of Microbiology, 1998, vol.44, no.11, pp.69-76.
25. El-Shamy A. [A Review on: Biocidal Activity of Some Chemical Structures and Their Role in Mitigation of Microbial Corrosion]. Egyptian Journal of Chemistry, 2020, vol.63, no.12, pp.5251-5267.
26. Lanxuan L., Fu Q., Peng C., Boxin W. [Effect of Glutaraldehyde as a Biocide against the Microbiologically Influenced Corrosion of X80 Steel Pipeline]. Journal of Pipeline Systems Engineering and Practice, 2022, vol.13, no.3, pp.134-139.
27. Wang Q., Unsal T., Kumseranee S., Punpruk S. [Mitigation of carbon steel biocorrosion using a green biocide enhanced by a nature-mimicking anti-biofilm peptide in a flow loop]. Bioresources and Bioprocessing, 2022, vol.9, pp.67-82.
28. Shamilov V.M., Babayev E.R., Shamilov F.V. Issledovaniye vozmozhnosti primeneniya mnogofunktsional'noy kompozitsii na osnove nanochastits alyuminiya v kachestve sredstva bor'by s bakterial'noy korroziyey [Study of the possibility of using a multifunctional composition based on aluminum nanoparticles as a means of combating bacterial corrosion]. Territoriya Neftegaz [Neftegaz Territory], 2019, №3, pp.324-329.
