CC BY
19
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА
Том 175 1971
( БЕНЗОИЛ ПРОИЗВОДНЫЕ ЭТИЛАЛКИЛБАРБИТУРОВЫХ
КИСЛОТ
А. А. ШЕСТЕРОВА, С. Д. ЯРОСЛАВЦЕВА
(Представлена научным семинаром кафедр и лабораторий органического
синтеза ХТФ)
Получены и исследованы самые разнообразные производные барбитуровой кислоты. .Многие из них нашли широкое применение в медицинской практике. Достаточно изучена зависимость гипнотического и снотворного действия барбитуратов от их строения. В продолжение ранее [1, 2] начатых исследований по изысканию препаратов противосудорож-ного действия в ряду производных барбитуровой кислоты в настоящей работе мы предприняли синтез Ы-моно-и Г^М'-дибензоилпроизводных '5,5-этилалкилбарбитуровых кислот. В качестве алкильных радикалов нами выбраны: С2Нб, н-С3Н7, изо-С3Н7, н-С4Н9, ИЗО-С4Н9, н-С5Нц, изо-СБНЦ.
Этилалкилмалоновые эфиры, необходимые для синтеза барбитуровых кислот, получены алкилированием малонового эфира, бромистыми алкилами в абсолютном этиловом спирте в присутствии этилата натрия.
. Этилалкилбарбитуровые кислоты получались конденсацией соответствующих малоновых эфиров с мочевиной [3].
Бензоилирование осуществлялось действием бензоилхлорида на этилалкилбарбитуровые кислоты в присутствии пиридина. Бензоилпроиз-водные этилалкилбарбитуровых кислот представляют собой белые кристаллические вещества, нерастворимые в воде и растворимые в спирте, эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе. В данном ряду бензоилпроизвод-ных этилалкилбарбитуровых кислот — 5,5-диэтил-Ы-бензоил, 5,5-этил-изоамил-М-бензоил, 5,5-этил-изоамил-М, Гч'-дибензоилбарбитуровые кислоты описаны нами ранее [2], 5,5-диэтил-]Ч,1\Г-дибензоилбарбитуровая кислота получена Розенбергом другим методом [4].
Экспериментальная часть
В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой помещается 0,02 моля этилалкилбарбитуровой кислоты, 0,02 моля пиридина и 0,02 моля хлористого бензоила. Реакционная смесь нагревается при перемешивании на масляной бане в течение 4 часов (температура бани 125—130°С). После чего реакционная масса заливалась 50 мл бензола, перемешивалась при нагревании в течение 10 минут. Осадок солянокислого пиридина, выпавший после охлаждения бензольного раствора, отфильтровывался и промывался бензолом. На следующий день из бензольного фильтрата отделяется сиропообразный продукт, который тщательно промывается ледяной водой до затвердева-
Т а б л и ц а 1
1К
н5с/ чсо-г
сосбн
№ 11.1!. а Я' Брутто-формула Т пл., "С Содержание, %
С Н N
найдено вычислено найдено вычислено найдено вычислено
!*) СоН5 СОС,Н5 236 - 237 67,64 67,34 5.28 5,10 7,38 7,14
2 н-С3М7 Н 140—142 63,88 63,57 6,00 5,96 9,44 9,27
3 н-С3Н7 сос,м6 С2,И,>05\', 194—198 68,48 67,97 5,95 5,41 7,01 6.89
4 п-С4Н, 1-1 СпН^О^а 90—94 65 25 64,55 6.43 6,67 9, СБ 8,86
5 н-С.|1 СОСаН3 С21Н210^2 154-150 69.00 68,5 5,87 5,71 6,72 6,62
(> 1130-С;.Н7 Н. 130- 132 63,41 63,57 6,05 5,96 9,39 9,27
7 1130-СЗМ7 сос6н0 212 — 214 67,87 67,97 5,72 5,41 6,92 6,89
8 изо-С4Ну н с17н2По4м2 113-115 64,97 64,55 6,61 6,67 8,89 8,86
9 нзо-С4Нд сосвн6 ОцН^О^о 153—154 68,54 68,5 5,97 5,71 6,56 6,62
10 н-С5Ип н с]8н22оА1ч2 92—94 65,61 65,4 6,64 6,6 8,8 8,48
11 н-С5Ни сосвн& С25Н20О5Ко 124—126 69,03 69,1 6,01 5,9 6,72 6,45
^Соединение получено Розенбергом [4] с т. пл. 235-237°.
иия. Продукт растворяется при нагревании в минимальном количестве ■спирта. По охлаждении отфильтровывается выделившееся дибензоил-производное. Из спиртового фильтрата моиобензоилпроизводное осаждается водой. Продукты очищались повторной перекристаллизацией из спирта.
Данные элементарного анализа синтезированных соединений приведены в таблице.
Выводы
Синтезировано 11 бензоилпроизводных барбитуровых кислот, из них 10 не описано в литературе.
ЛИТЕРАТУРА
1. Л. П. К у л е в, Г. М. Степнова, В. Г. С т о л я р ч v к, О. Н. Нечаева. .ЖОХ, 30, 1385, 1960.
2. Л. П. Кул ев, А. А. Шестерова. ЖОХ, 31, 1378, 1961.
3. IhonleMoment. I. Am. Chem. Soc., 45, 246, 1923.
4. H. Rosenberg. Герм. пат. 631097; С. А., 30, 6136. 1936.
