CC BY
18ОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ И БИОТЕХНОЛОГИЯ
УДК 547.431.4 + 66.Q97.3-Q39.7 + бб2.413
Artyom I. Babaev
AZIDATION OF CHLOREX WITH SODIUM AZIDE IN WATER, DIOXANE AND APROTIC DIPOLAR SOLVENTS IN THE PRESENCE OF BENZYL BUTYL DIMETHYL AMMONIUM BROMIDE
St Petersburg State Institute of Technology (Technical University), St Petersburg, Russia. keyas987@gmail.com
In this work, the azidation of 2,2'-dichloroethyl ether (chlo-rex) in aprotic bipolar solvents, dioxane and water at var--ous solvent / chlorex ratios was studied. The choice of the catalyst for the azidation reaction was substantiated and its effect on the degree of chlorex conversion was shown. Optimal conditions for azidation were selected.
Keywords: azide, azidation, chlorex, 2,2'-dichlorodiethyl ether (chlorex), model reaction, phase transfer catalysis, PTC, organic catalyst, nucleophilic substitution of halogens, quaternary alkylammonium salts, heterogeneous system, interface.
DOI: 10.36807/1998-9849-2021-58-84-56-61
Введение
В последние годы в центре внимания оказались органические азидопроизводные как связующие и пластификаторы в твёрдых ракетных топливах [1, 2]. Они могут использоваться для повышения удельного импульса без ущерба безопасности [3]. Данные связующие и пластификаторы считаются экологически чистыми, так как в продуктах сгорания образуются азот и другие нетоксичные продукты. Соединения с азидными группами показали высокую эффективность и в качестве сшивающих агентов в мягких условиях [4-8]. Помимо внедрения в высокоэнергетические топлива органические азидопроизводные нашли применение в полупроводниковой промышленности (фоторезисты, многослойные оптические транзисторы (OFET), свето-диоды с фотошаблонами (OLED), в органических солнечных элементах, в мембранных топливных элементах [4-9].
Классическим методом синтеза органических азидопроизводных соединений является нуклеофиль-ное замещение у насыщенного атома углерода, где нуклеофилом является азид-анион, а нуклеофугом (уходящей группой) являются галоген-ионы (в основном Cl- и Br-), тозилатные группы (OTs- -п-толуолсульфонатная), реже нитратные группы. В данных синтезах используются, как правило, апротон-
Бабаев А.И.
АЗИДИРОВАНИЕ ХЛОРЕКСА АЗИДОМ НАТРИЯ В ВОДЕ, ДИОКСАНЕ И АПРОТОННЫХ ДИПОЛЯРНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ В ПРИСУТСТВИИ БЕНЗИЛБУТИЛДИМЕТИЛ-АММОНИИ БРОМИДА
Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), Санкт-Петербург, Россия. keyas987@gmail.com
В работе исследовано азидирование 2,2'-дих-лорэтилового эфира (хлорекса) в апротонных биполярных растворителях, диоксане и воде при различных соотношениях растворителя/хлорекса. Обоснован выбор катализатора реакции азидирования и показано его влияние на степень конверсии хлорекса. Подобраны оптимальные условия для азидирования.
Ключевые слова: азид, азидирование, 2,2'-дих-лорэтиловый эфир (хлорекс), модельная реакция, межфазный катализ, органический катализатор, нук-леофильное замещение галогенов, четвертичные алки-ламмониевые соли, гетерогенная система, поверхность раздела фаз.
Дата поступления -1 июля 2021 года
ные диполярные растворители, такие как ДМФА, ДМСО, ГМФТА. Однако их применение имеет следующие недостатки:
- низкая растворимость некоторых неорганических реагентов;
- сложность регенерации растворителя из-за высокой температуры кипения;
- использование большого количество дорогого растворителя относительно субстрата (в промышленном производстве этот фактор играет одну из ключевых ролей);
- протекание побочных реакций, наблюдающееся при высоких температурах, что уменьшает выход целевого продукта.
В середине 60-х годов XX века М. Макоша, Ч. Старкс, А. Брендстрем опубликовали ряд работ с объяснениями основных принципов межфазного катализа (МФК) [10-13]. После этого МФК стал популярным альтернативным методом, который нивелирует указанные недостатки при использовании апротонных растворителей.
Принцип МФК основывается на создании гетерогенной системы с возможностью проведения реакций в несмешивающихся фазах с высокой степенью превращения и селективностью в мягких условиях. МФК используется во многих типах реакций: алкили-
рование, окисление, восстановление, присоединение, замещение, элиминирование, гидролиз, этерификация, изомеризация. МФК всё шире применяется в промышленном производстве специальных веществ, таких как фармацевтические субстанции, красители, пестициды, парфюмерные изделия, смазочные материалы, мономеры.
Реакции МФК классифицируются по типу участвующих фаз в системе. Описание наиболее вероятного механизма реакции приведено в работе [14]. Используются как двухфазные системы жидкость-жидкость, жидкость-твёрдое тело так и трехфазная система жидкость-жидкость-твердое тело.
В качестве катализатора фазового переноса применяются алкиламмониевые соли, фосфониевые соли, краун-эфиры, криптанды, а также простые полиэфиры с открытой цепью (полиэтиленгликоли).
Целью данной работы является определение степени азидирования 2,2'-дихлордиэтилового эфира (хлорекса) в различных растворителях и выбор условий для получения диазидоэтилового эфира с высоким выходом.
Выбор катализатора для проведения реакции в условиях межфазного катализа
Доступными катализаторами с высокой активностью для межфазного катализа являются четвертичные аммониевые соли. В работе [15] на примере синтеза 1-нитрокси-3-нитразабутана в водной среде было показано, что анион четвертичной аммониевой соли (О-, Br-, I-) не влияет на каталитическую активность при азидировании. Кроме того, были определены оптимальные концентрации катализатора - 2,5-5,0 мол.
При увеличении числа полярных группировок в катионе активность катализатора уменьшается. Влияние длины углеводородной цепи на примере алкил-диметилбензиламмоний бромида показано на рис. 1.
Рис. 1. Зависимость выхода 1-азидо-3-нитразабутана от длины углеводородной части катализатора в гомологическом ряду Nалкил диметилбензиламмоний бромида А = 90 °С, т = 10 ч)
Из рис. 1 видно, что каталитическая активность выходит на плато при длине углеводородного радикала равной 4.
Исходя из выше перечисленных данных, в качестве катализатора был выбран бензилбутилдимети-ламмоний бромид, получаемый из легкодоступных реагентов (1\1,1\1-диметилбензиламин и 1-бромбутан).
Этот катализатор является практически полным аналогом широко известного катализатора М. Ма-коши - триэтилбензиламмоний хлорида (ТЭБАХ), так как имеет близкую брутто-формулу, а, следовательно, равный гидрофильно-липофильный баланс, отвечающий за каталитическую активность.
Экспериментальная часть
Все исходные вещества и растворители, использованные в работе, имели квалификацию Ч или ХЧ: Азид натрия ГОСТ 84-1420-77; Хлорекс (Aldrich 99 % cas41134); 1-бромбутан (ТУ 6-09-05807960-10292); N^-диметилбензиламин (ХИМЭКС Лимитед).
Для идентификации веществ, образующихся при азидировании хлорекса, были сняты ИК-спектры (Shimadzu IRTracer-1o0 с использованием приставки НВПО), и спектры 1Н и 13С ЯМР (BrukerBioSpin AG, Avance III HD 400). Для очистки соединений был использован метод колоночной хроматографии (силика-гель L 100/400, элюент н-гексан : этилацетат, 70 : 30). Для количественного анализа конечных продуктов и исходного хлорекса применен хроматограф (ЛХМ-80, газ-носитель гелий, неподвижная жидкая фаза SE-30-100%, Тисп = 200 °C, Ткол = 110 °C, Тдет = 200 °C, проба 0,1 мкл. Времена выхода в данных условиях хлорекс - 84 сек; 2-азидо-2'-хлордиэтиловый эфир -137 сек; 2,2'-диазидодиэтиловый эфир - 250 сек).
Оценка растворимости азида натрия в растворителях проводилась согласно методике [16]. Полученные результаты и погрешность приведены в таблице 1.
Бензилбутилдиметиламмоний бромид.
13,50 г (0,1 моль) N^-диметилбензиламина и 13,70 г (0,1 моль) 1-бромбутана растворяли в 15 мл этилового спирта и оставляли в закрытой колбе на 3 суток в отсутствии света. Затем отфильтровывали кристаллический белый осадок, высушивали на воздухе и измельчали в ступке. Выход 26,72 г (98 %).
Азидирование хлорекса. В плоскодонную коническую колбу объемом 50 мл, снабженную водяной рубашкой, загружали 3,00 г (0,021 моль) хлорекса, 3,30 г (0,05 моль) азида натрия, 15,0 г ДМФА и 0,272 г (0,001 моль) бензилбутилдиметиламмоний бромида. Для поддержания постоянной температуры использовали ультратермостат. Реакцию проводили при 80 °С при перемешивании магнитной мешалкой со скоростью 200 об/мин в течение 5 ч. Затем реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, разбавляли в 3 раза водой и экстрагировали хлористым метиленом. Экстракт промывали в делительной воронке 3 раза водой, пропускали через слой безводного сульфата натрия и помещали в чашку Петри. Растворитель испаряли в токе воздуха в течение 2 суток. Для разделения непрореагировавшего хлорекса и продуктов реакции использовали метод колоночной хроматографии (силикагель L 100/400, элюент н-гексан : этилацетат, 70 : 30).
2,2'-диазидодиэтиловый эфир Выход 2, 95 г (90 %). ИК (тонкий слой), v, см-1: 2928, 2870 (-CH2-), 2107 (-N3), 1126 (C-O-C). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), 5, м.д: 3.17т (4H, -CH2-N3, J 4.6 Гц); 3.45т (4H, -CH2-O, J 5.0 Гц).1^ ЯМР (100 МГц, CDCl3) 5 м.д: 69.66 (-CH2-O); 50.40 (-CH2-N3).
2-азидо-2'-хлордиэтиловый эфир. Выход 0,31 г (10 %) 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3) 5 м.д: 3.17 т (2H, -CH2-N3, J 4.6 Гц); 3.45т (2H, O-CH2-CH2N3, J 5.0 Гц);
3.60 (2Н, -СН2-С1, J 5.2 Гц); 3.49 (2Н, 0-СН2-СН2С1, J 5.2 Гц). 13С ЯМР (100 МГц, CDa3) 5 м.д: 70.54 (0-СН2-СН2\3); 70.12 (0-СН2-СН2С1); 50.42 (-СН2-0); 42.90 (-СН2-С1). ИК (тонкий слой), V, см-1: 2926, 2870 (-СН2-), 2104 (-1\13), 1124 (С-0-С), 746, 665 (С-С1).
Аналогично проводили реакцию в ДМФА и с различным соотношением хлорекс : растворитель, с катализатором и без катализатора, в других растворителях и различной температурой. (таблица 2).
Обсуждение результатов
Для изучения степени азидирования использовалась модельная реакция азидирования хлорекса. Общую схему реакции можно изобразить следующим образом: Промежуточным продуктом при проведении этой реакции является 2-азидо-2'-хлордиэтиловый эфир. Азидирование проводили как в ДМФА, ДМСО, ацетоне, ацетонитриле, диоксане и воде так и без растворителя при температуре 80 °С (в ацетоне при 50°С).
СГ ^ С1 -^
80°С
Одним из факторов, влияющим на степень конверсии, является растворимость азида натрия в данном растворителе. Поэтому была определена растворимость азида натрия при 20 °С и 80 °С в используемых растворителях (таблица 1).
Растворитель Растворимость г №N3 / 100 мл р-ля Относительная погрешность, %
20 °С 80 °С 20 °С 80 °С
ДМФА 0,06 0,13 15 9
ДМСО 3,94 5,73 1 1
Ацетонитрил 0,03 0,07 17 15
1,4-диоксан <0,01 <0,01 - -
Вода 40,74 52,42 1 1
Ацетон <0,01 <0,01 (50 °С) - -
При проведении реакций в ДМФА и воде меняли соотношение растворитель / субстрат. Условия синтеза, выход и продукты реакции приведены в таблице 2.
Таблица 2. Содержание 2/2'-диазидодиэтилового эфира (диазида) и 2-азидо-2'-хлордиэтилового (моноазида) эфирав в
№ опыта Условия синтеза Концентра-ция диазида, мас. % Концентрация моноазида, мас. % Концентрация хлорекса, мас. % Степень конверсии, %
1 ДМФА (5 : 1) 81 19 1 90,5
2 ДМФА (5 : 1)+кат. 90 10 0 95
3 ДМФА (2,5 : 1) 64 34 2 81
4 ДМФА(2,5 : 1)+кат. 89 12 0 95
5 ДМФА(1,5 : 1) 36 49 15 60,5
6 ДМФА (1,5 : 1)+кат. 80 19 1 89,5
7 ДМФА (1 : 1)+кат. 80 19 1 89,5
8 ДМСО (5 : 1) 97 0 3 97
9 ДМСО (5 : 1)+кат. 99 0 1 99
10 Диоксан (5 : 1) 0 0 100 0
11 Диоксан (5 : 1)+кат. 39 36 24 57
12 Ацетонитрил (5 : 1) 38 6 56 41
13 Ацетонитрил (5 : 1)+ кат. 42 55 3 69,5
14 Ацетон (5 : 1) 25 1 74 25,5
15 Ацетон (5 : 1)+кат. 53 12 35 59
16 Вода (5 : 1) 0 0 100 0
17 Вода (5 : 1)+кат. 6 52 42 32
18 Вода (2,5 : 1) +кат. 9,5 46,5 44 33
19 Вода (1 : 1) +кат. 31,5 53 15,5 58
20 Вода (1,5 : 1) +кат. 27 54 19 54
21 Без р-ля 0 0 100 0
22 Без р-ля + кат. 53,5 41,0 5,5 74
На рис. 2 приведена степень конверсии хлорекса в различных растворителях.
ДМФА Диоксан Ацетонитрил Вода ДМСО Ацетон (50 °С)
□ без кат ■ кат
Рис. 2. Степень конверсии хлорекса (Т = 80 °С) в течение 5 ч в различных растворителях при модуле растворитель/хлорекс 5:1
Азидирование в апротонных биполярных растворителях. Реакции в ДМФА и ДМСО, ацетонит-риле, ацетоне без катализатора проходят по стандартному Б\2 механизму. В случае азидирования в ДМФА без катализатора, степень конверсии значительно зависит от количества растворителя, так как азид натрия плохо растворим в ДМФА (таблица 1). С использованием катализатора степень конверсии повышается и практически не зависит от количества взятого растворителя. Данные зависимости приведены на рис. 3:
ДМФА/хлорекс
Рис. 3. Зависимость степени конверсии хлорекса от соотношения ДМФА к хлорексу при Т = 80 °С) в течение 5 час. в присутствии (кривая 1)и в отсутствии катализатора (кривая 2)
Это объясняется тем, что часть растворенного в ДМФА азида натрия реагирует с хлорексом также по механизму Бм2, а нерастворенные частицы азида натрия взаимодействуют с катализатором в зоне поверхности раздела фаз с дальнейшим переносом в органическую среду по следующему циклу (рис. 4):
О --- " -о'
жидкая органическая фаза Рис. 4. Каталитический цикл Старкса: катализатор совершает ионный обмен на поверхности раздела фаз с образованием бензилбутилдиметиламмония азида и дальнейшим переносом азид иона
Из рис. 3 и данных таблицы 2 видно, что введение катализатора в реакционную систему позволяет получить степень конверсии около 90 % при соотношении ДМФА/хлорекс 1 : 1 (оп. 7), тогда как без катализатора для достижения такой же степени конверсии необходим пятикратный избыток растворителя (оп. 1).
При ведении реакции в ДМСО (таблица 2, оп. 8 и 9) сохраняются те же закономерности, однако из-за большей полярности ДМСО и более высокой растворимости азида натрия в данном растворителе расход ДМСО влияет значительно меньше, чем расход ДМФА с сохранением высокой степени конверсии.
В случае использования в реакции в качестве растворителя ацетонитрила как с катализатором, так и без него, степень конверсии намного меньше, чем в среде ДМФА и ДМСО, несмотря на высокую полярность ацетонитрила (таблица 2, оп. 12 и 13). Это можно объяснить как плохой растворимостью азида натрия, так и низкой сольватацией катионов ацетонитрилом, то есть азид-анион не остается «открытым», что уменьшает степень конверсии [17].
В случае проведения реакции в ацетоне из-за низкой растворимости азида натрия и ограничения
верхней температуры проведения реакции (до 50 °С) степень конверсии меньше, чем в ДМФА и ДМСО, однако введение катализатора даёт резкое увеличение выхода - более, чем в 2 раза (таблица 1, оп. 14 и 15).
Таким образом, применение катализатора заметно сокращает расход апротонного полярного растворителя. При использовании ДМФА и ДМСО был получен высокий выход продукта за 5 ч. Недостатком проведения реакции в этих растворителях является сложность очистки конечного продукта. В ацетонитриле и ацетоне для получения высокой степени конверсии хлорекса, требуется значительно увеличить время реакции.
Азидирование в диоксане. Азидирование в диоксане без катализатора не происходит. Это связано с тем, что азид натрия практически нерастворим в диоксане, а малая полярность растворителя делает невыгодным процесс нуклеофильного замещения по Бм2 механизму. При добавлении катализатора реакция идёт только по механизму межфазного переноса (рис. 4). Таким образом, введение катализатора позволяет проводить азидирование даже в неполярных растворителях при плохой растворимости азида натрия.
Азидирование в воде. Азидирование в воде без катализатора также не происходит, хотя азид натрия хорошо растворим в воде, но практически нерастворим в воде хлорекс. В воде реакция не может проходить по Бм2 механизму из-за гидратации азид-аниона, вследствие этого затрудняется его подход, как нуклеофила, к субстрату.
Однако, хорошая растворимость азида натрия в воде (таблица 1) позволяет проводить синтез как в двухфазной (раствор азида натрия и хлорекс), так и в трехфазной системе (твердый азид натрия, насыщенный раствор азида натрия, хлорекс). В результате чего получается следующая зависимость степени конверсии от соотношения воды и хлорекса. (рис. 5).
2,1
80-1
-О 70-
о
S X 60-
О
Q. CD 50-
m
X
о ^ 40-
л
X CD 30-
с
(1)
1-О 20-
10-
I
NaN3 NaN3 р-р I тв. фаза
II
III
NaN3 Р-Р
хлорекс ж. фаза
0
0 1 2 3 4 5
Соотношение вода/хлорекс Рис. 5. Зависимость степени конверсии хлорекса (T = 80 °C) в течение 5 ч от отношения воды к хлорексу с использованием катализатора
Данный график можно разделить на 3
области:
I область соответствует трехфазной системе; III область двухфазной системе;
II область является переходной, в которой показано значение соотношения воды/хлорекса, при котором будет насыщенный раствор азида натрия при 80 °C. В реальных условиях сохранить идеальный насыщенный раствор на всем протяжении реакции
практически невозможно. Это связано с тем, что могут быстро осаждаться и снова растворяться частицы азида натрия, сильное влияние на которые оказывает тип перемешивающего устройства, размер и форма колбы, образование застойных зон, локальных перегревов или охлаждений. Переходная II область является «размытой». Степень конверсии в данной области может изменяться примерно от 35 % до 50 %)
В случае проведения реакции в двухфазной системе (III область) механизм реакции будет описываться приведенным выше вариантом, за исключением того, что вместо твёрдой фазы азида натрия используется жидкая водная фаза.
При переходе из двухфазной в трехфазную систему наблюдается «скачок» степени конверсии в приведенном выше графике. Это можно объяснить тем, что подход катализатора для «захвата» азид-аниона более выгоден к твёрдым частицам. Для «захвата» азид-аниона из водного раствора необходимо преодолеть энергию дегидратации азида натрия и воды, что делает этот путь менее доступным (рис. 6). В результате вода является неким «балластом», так как степень конверсии с использованием воды будет меньше, чем без растворителя. Но проводить азидирование без растворителя крайне опасно, так как органические азиды зачастую обладают повышенной чувствительностью к удару и к трению, и отсутствие растворителя может привести к аварийным ситуациям. Поэтому требуется взять такое количество воды, чтобы найти баланс между безопасностью и временем синтеза. При проведении реакции без растворителя в присутствии катализатора степень конверсии достигает 74 %, а без катализатора реакция не идет.
^о ^ - ^^ -о'
жидкая органическая фаза
Рис. 6. Каталитический цикл Старкса: катализатор совершает ионный обмен на поверхности раздела фаз предпочтительно с твердой фазой азида натрия
Выводы
Показано, что азидирование хлорекса можно проводить в неполярных растворителях и даже без растворителя (хотя последнее опасно) с использованием бензилбутилдиметиламмоний бромида в качестве катализатора.
Показано, что при использовании катализатора можно заметно снизить количество апротонного растворителя (до массового отношения 1:1) с сохранением высокой степени конверсии.
С использованием катализатора азидирование хлорекса можно проводить в воде, что существенно упрощает и удешевляет синтез. Наибольшая степень конверсии (60 %,) достигается при отношении вода/хлорекс 1:1.
Литература
1. Зиновьев В.М., Куценко Г.В., Ермилов А.С. Современные и перспективные высокоэнергетические компоненты смесевых и баллиститных твердых ракетных топлив. Пермь: Перм. гос. техн. ун-т, 2010. 162 с.
2. Зиновьев В.М., Куценко Г.В., Ермилов А.С., Болдавин И.И. Высокоэнергетические пластификаторы смесевых и баллиститных твердых ракетных топлив. Физико-, термохимические характеристики, получение, применение. Пермь: Перм. гос. техн. ун-т, 2010. 153 с.
3. Chiang M.H—N3 and CH3—N3 bond dissociation energies // Canadian Journal of Chemistry. 1968. V.46. P. 3785-3788.
4. Manchado M.A.L. Kenny J.M. Use of benzene-1,3-bis(sulfonyl)azide as crosslinking agent of TPVS based on EPDM rubber-polyolefin blends // Rubber Chem. Technol. 2001. V.74. P. 198-210.
5. Baker D.A., East G.C., Mukhopadhyay S.K. Mechanical and thermal properties of acrylic fibers crosslinked with disulfonyl azides // J. Appl. Polym. Sci.
2002. V.84. P. 1309-1319.
6. Schock M, Brase S. Reactive & Efficient: Organic Azides as Cross-Linkers in Material Sciences // Molecules. 2020. V. 25(4). P. 2-5.
7. Avadanei M, Grigoriu G.E, Barboiu V. Photocrosslinking of poly-1,2-butadiene in the presence of benzophenone and aromatic diazide // Rev. Roum. De Chim. 2003. V.48. P. 813-819.
8. J0rgensen, J.K., Stori A,, Redford K, Ommundsen E Introduction of long-chain branches in linear polyethylene by light cross-linking with 1,3-benzenedisulfonyl // Polymer. 2005. V.46. P. 1225612266.
9. Liu B, Png R.-Q., Zhao L.-H, Chua L.-L, Friend R.H., Ho P.K.H. High internal quantum eciency in fullerene solar cells based on crosslinked polymer donor networks. // Nat. Commun. 2012. - V.3. - P. 1321.
10. Островский В. А.Межфазный катализ органических реакций // Соросовский образовательный журнал. 2000. Т. 6. №11. С. 30-34.
11. Яновская Л.А., Юфит С.С. Органический синтез в двухфазных системах. Москва: Химия, 1982. 184 с.
12. Вебер В,, Гокель Г. Межфазный катализ в органическом. Москва: изд-во «Мир», 1980. 327 с.
13. Демлов Э, Демлов З. Межфазный катализ. Москва: «Мир», 1987. 466 с.
14. Yang Hung-Ming, Wu Ho-Shing. Interfacial Mechanism and Kinetics of Phase-Transfer Catalysis // Catalysis Reviews. 2003. V. 45. Nos. 3&4. P. 463-540.
15. eLIBRARY.RU : научная электронная библиотека : сайт. - Москва, 2000 - URL: https://www.elibrary.ru/item.asp?id=9830712 (дата обращения: 21.05.2021). - Режим доступа: для зарегистрир. пользователей.
16. Harie H, Ingram J., Leber P., Hess K, Yoder C. A Simple Method for Determination of Solubility in the First-Year Laboratory // Journal of Chemical Education.
2003. Vol. 80. No. 5. P. 560.
17. Кнунянц И.Л. Успехи органической химии. Том 5 / Москва: изд-во «Мир», 1968. 316 с.
References
1. Zinov'ev V.M., Kucenko G.V, Ermllov A.S. Sovremennye i perspektivnye vysokoenergeticheskie komponenty smesevyh i ballistitnyh tverdyh raketnyh topliv. Perm': Perm. gos. tekhn. un-t, 2010. 162 s.
2. Zinov'ev V.M., Kucenko G.V., Ermllov A.S., Boldavin I.I. Vysokoenergeticheskie plastifikatory smesevyh i ballistitnyh tverdyh raketnyh topliv. Fiziko-, termohimicheskie harakteristiki, poluchenie, primenenie. Perm': Perm. gos. tekhn. un-t, 2010. 153 s.
3. Chiang M. H—N3 and CH3—N3 bond dissociation energies // Canadian Journal of Chemistry. 1968. V.46. P. 3785-3788.
4. Manchado M.A.L. Kenny J.M. Use of benzene-1,3-bis(sulfonyl)azide as crosslinking agent of TPVS based on EPDM rubber-polyolefin blends // Rubber Chem. Technol. 2001. V.74. P. 198-210.
5. Baker D.A, East G.C., Mukhopadhyay S.K. Mechanical and thermal properties of acrylic fibers crosslinked with disulfonyl azides // J. Appl. Polym. Sci. 2002. V.84. P. 1309-1319.
6. Schock M., Bräse S. Reactive & Efficient: Organic Azides as Cross-Linkers in Material Sciences // Molecules. 2020. V. 25(4). P. 2-5.
7. Avadanei M., Grigoriu G.E, Barboiu V. Photocrosslinking of poly-1,2-butadiene in the presence of benzophenone and aromatic diazide // Rev. Roum. De Chim. 2003. V.48. P. 813-819.
8. J0rgensen, JK, Stori A., Redford K, Ommundsen E. Introduction of long-chain branches in linear polyethylene by light cross-linking with 1,3-
benzenedisulfonyl // Polymer. 2005. V.46. P. 1225612266.
9. Liu B, Png R.-Q., Zhao L.-H, Chua L.-L, Friend R.H., Ho P.K.H. High internal quantum eciency in fullerene solar cells based on crosslinked polymer donor networks. // Nat. Commun. 2012. - V.3. - P. 1321.
10. Ostrovskij V. A.Mezhfaznyj kataliz organicheskih reakcij // Sorosovskij obrazovatel'nyj zhurnal. 2000. T. 6. №11. S. 30-34.
11. YAnovskaya LA, YUftt S.S. Organicheskij sintez v dvuhfaznyh sistemah. Moskva: Himiya, 1982. 184 s.
12. Veber V, Gokel' G. Mezhfaznyj kataliz v organicheskom. Moskva: izd-vo «Mir», 1980. 327 s.
13. Demiov E, Demlov Z.Mezhfaznyj kataliz. Moskva: «Mir», 1987. 466 s.
14. Yang Hung-Ming, Wu Ho-Shing. Interfacial Mechanism and Kinetics of Phase-Transfer Catalysis // Catalysis Reviews. 2003. V. 45. Nos. 3&4. P. 463-540.
15. eLIBRARY.RU : nauchnaya elektronnaya biblioteka : sajt. - Moskva, 2000 - URL: https://www.elibrary.ru/item.asp?id=9830712 (data obrashcheniya: 21.05.2021). - Rezhim dostupa: dlya zaregistrir. pol'zovatelej.
16. Harie H, Ingram J., Leber P., Hess K, Yoder C. A Simple Method for Determination of Solubility in the First-Year Laboratory // Journal of Chemical Education. 2003. Vol. 80. No. 5. P. 560.
17. Knunyanc I.L. Uspekhi organicheskoj himii. Tom 5 / Moskva: izd-vo «Mir», 1968. 316 s.
Сведения об авторе
Бабаев Артем Игоревич, студент группы 551 инженерно-технологического факультета; Artyom I. Babaev, student of group 551 of the Faculty ofEngineering and Technology, keyas987@gmail.com
