Научная статья на тему 'АВТОКЛАВНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ КОРРОЗИОННЫХ ПРОЦЕССОВ, ПРОИСХОДЯЩИХ В ГАЗОПРОВОДЕ ПРИ ТРАНСПОРТИРОВКЕ НЕПОДГОТОВЛЕННОЙ МНОГОФАЗНОЙ СРЕДЫ, СОДЕРЖАЩЕЙ CO2'

АВТОКЛАВНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ КОРРОЗИОННЫХ ПРОЦЕССОВ, ПРОИСХОДЯЩИХ В ГАЗОПРОВОДЕ ПРИ ТРАНСПОРТИРОВКЕ НЕПОДГОТОВЛЕННОЙ МНОГОФАЗНОЙ СРЕДЫ, СОДЕРЖАЩЕЙ CO2 Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

CC BY
121
27
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
Записки Горного института
Scopus
ВАК
ESCI
GeoRef
Ключевые слова
УГЛЕКИСЛОТНАЯ КОРРОЗИЯ / ДИНАМИЧЕСКИЕ ИСПЫТАНИЯ / АВТОКЛАВ С МЕШАЛКОЙ / АВТОКЛАВНЫЕ ИСПЫТАНИЯ / ФИЗИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ / ЗАЩИТА ОТ КОРРОЗИИ / ВЫБОР СПОСОБА ОБЕСПЕЧЕНИЯ НАДЕЖНОСТИ

Аннотация научной статьи по технологиям материалов, автор научной работы — Шапошников Н.О., Голубев И.А., Хоробров С.В., Колотий А.И., Иоффе А.В.

Рассматривается проблема подбора способа обеспечения надежности функционирования объектов транспорта неподготовленного флюида в условиях присутствия углекислого газа. Углекислотная коррозия является одним из опасных видов повреждения промысловых и магистральных трубопроводов. Показано, что при проведении постановочных лабораторных испытаний с целью определения интенсивности протекания углекислотной коррозии и выбора оптимального способа защиты необходимо проводить динамические автоклавные испытания. Выдвинута и подтверждена гипотеза о несовершенстве существующих общепризнанных подходов к проведению динамических коррозионных испытаний. Предложена методика проведения испытаний, основанная на применении автоклава с верхнеприводной мешалкой, разработанного с использованием элементов математического моделирования. Потоки, создаваемые в автоклаве, обеспечивают коррозионный износ поверхности образца подобно износу внутренних поверхностей элементов трубопроводов обвязки газоконденсатных скважин. Автоклав позволяет моделировать влияние органической фазы на скорость протекания и характер коррозионных поражений поверхности металла, а также влияние скорости вращения мешалки и, соответственно, касательного напряжения сечения на скорость коррозии в присутствии/отсутствии ингибитора коррозии. Приведенные результаты постановочных испытаний позволяют судить о высокой эффективности разработанной методики испытаний.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по технологиям материалов , автор научной работы — Шапошников Н.О., Голубев И.А., Хоробров С.В., Колотий А.И., Иоффе А.В.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

AUTOCLAVE MODELING OF CORROSION PROCESSES OCCURRING IN A GAS PIPELINE DURING TRANSPORTATION OF AN UNPREPARED MULTIPHASE MEDIUM CONTAINING CO2

The problem of selecting a method for ensuring the reliability of the unprepared fluid transport facilities of an unprepared fluid in the presence of carbon dioxide is considered. Carbon dioxide corrosion is one of the dangerous types of damage to field and main pipelines. It has been shown that dynamic autoclave tests should be carried out during staged laboratory tests in order to determine the intensity of carbon dioxide corrosion and to select the optimal method of protection. A hypothesis about the imperfection of the existing generally accepted approaches to dynamic corrosion testing has been put forward and confirmed. A test procedure based on the use of an autoclave with an overhead stirrer, developed using elements of mathematical modeling, is proposed. The flows created in the autoclave provide corrosive wear of the sample surface similar to the internal surfaces elements wear of the pipelines piping of gas condensate wells. The autoclave makes it possible to simulate the effect of the organic phase on the flow rate and the nature of corrosion damage to the metal surface, as well as the effect of the stirrer rotation speed and, accordingly, the shear stress of the cross section on the corrosion rate in the presence/absence of a corrosion inhibitor. The given results of staged tests make it possible to judge the high efficiency of the developed test procedure.

Текст научной работы на тему «АВТОКЛАВНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ КОРРОЗИОННЫХ ПРОЦЕССОВ, ПРОИСХОДЯЩИХ В ГАЗОПРОВОДЕ ПРИ ТРАНСПОРТИРОВКЕ НЕПОДГОТОВЛЕННОЙ МНОГОФАЗНОЙ СРЕДЫ, СОДЕРЖАЩЕЙ CO2»

É

Научная статья

УДК 001.891.573 + 608.2 + 620.1

Автоклавное моделирование коррозионных процессов,

происходящих в газопроводе при транспортировке неподготовленной многофазной среды, содержащей CO2

Н.О.ШАПОШНИКОВ1, И.АГОЛУБЕВН, С.В.ХОРОБРОВ1, А.И.КОЛОТИЙ1, А.В.ИОФФЕ2, В.А.РЕВЯКИН2

1 Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого, Санкт-Петербург, Россия

2 Инжиниринговая компания ООО «ИТ-Сервис», Самара, Россия

Как цитировать эту статью: Шапошников Н.О., Голубев И.А., Хоробров С.В., Колотий А.И., Иоффе А.В., Ревякин В.А. Автоклавное моделирование коррозионных процессов, происходящих в газопроводе при транспортировке неподготовленной многофазной среды, содержащей CO2 // Записки Горного института. 2022. Т. 258. С. 915-923. DOI: 10.31897/PMI.2022.92

Аннотация. Рассматривается проблема подбора способа обеспечения надежности функционирования объектов транспорта неподготовленного флюида в условиях присутствия углекислого газа. Углекислотная коррозия является одним из опасных видов повреждения промысловых и магистральных трубопроводов. Показано, что при проведении постановочных лабораторных испытаний с целью определения интенсивности протекания углекислотной коррозии и выбора оптимального способа защиты необходимо проводить динамические автоклавные испытания. Выдвинута и подтверждена гипотеза о несовершенстве существующих общепризнанных подходов к проведению динамических коррозионных испытаний. Предложена методика проведения испытаний, основанная на применении автоклава с верхнеприводной мешалкой, разработанного с использованием элементов математического моделирования. Потоки, создаваемые в автоклаве, обеспечивают коррозионный износ поверхности образца подобно износу внутренних поверхностей элементов трубопроводов обвязки газоконденсатных скважин. Автоклав позволяет моделировать влияние органической фазы на скорость протекания и характер коррозионных поражений поверхности металла, а также влияние скорости вращения мешалки и, соответственно, касательного напряжения сечения на скорость коррозии в присутствии/отсутствии ингибитора коррозии. Приведенные результаты постановочных испытаний позволяют судить о высокой эффективности разработанной методики испытаний.

Ключевые слова: углекислотная коррозия; динамические испытания; автоклав с мешалкой; автоклавные испытания; физическое моделирование; защита от коррозии; выбор способа обеспечения надежности

Благодарность. Исследование частично финансируется Министерством науки и высшего образования РФ в рамках программы стратегического научного лидерства «Приоритет 2030» (договор 075-15-2021-1333 от 30.09.2021).

Поступила: 25.03.2022 Принята: 06.09.2022 Онлайн: 29.12.2022 Опубликована: 29.12.2022

Введение. В настоящее время газовая отрасль имеет стратегическое значение для развития экономики России [1]. Крупнейший источник пополнения государственного бюджета (около 50 %) - природный газ - играет огромную роль в жизнеобеспечения населения [2], выступая в качестве важнейшей структурной составляющей развития производственных сил страны [3] и ее регионов [4, 5].

Единая система газоснабжения (ЕСГ) - ключевая инфраструктура российской экономики, разветвленная сеть магистральных трубопроводов, которая объединяет 66 субъектов Российский Федерации, обеспечивая свыше 60 % потребности в энергоресурсах. Доля российского газа в потреблении Европы достигает, по данным Газпрома, 35-40 %.

Эффективность работы ЕСГ РФ в значительной степени зависит от надежного функционирования промысловых трубопроводов, а также их комплексной безопасности и сокращения возможного ущерба в результате аварийных ситуаций. Согласно анализу статистических данных по аварийности промысловых и магистральных трубопроводов транспорта неподготовленного газа, одной из основных причин отказов являются повреждения, вызванные углекислотной коррозией [6].

Углекислому газу (CO2, диоксид углерода, ангидрид угольной кислоты) как коррозионно-ак-тивному компоненту среды в процессе добычи газа ранее отводили не слишком значительную роль по сравнению с сероводородом (H2S) [7-9]. Проблема углекислотной коррозии стала приобретать все большее значение с началом разработки глубоко залегающих газоконденсатных месторождений с пластовыми температурами более 80 °С, давлениями свыше 30 МПа и содержанием CO2 в газе более 1 об.% [10-12].

Механизм углекислотной коррозии в достаточной степени изучен и в общем виде состоит из следующих этапов: активное растворение металла с образованием несплошного слоя продуктов коррозии; локальное, вызванное физическими (абразивное воздействие содержащимися в потоке частицами, гидравлическое воздействие потока) или химическими факторами, удаление пленки продуктов коррозии с поверхности металла дефектных участков [13, 14]; превращение данных участков в активные аноды, способствующие возникновению локальной коррозии с зарождением питингов, язв и, как следствие, мейза-коррозии [15-17].

Различные исследователи [18-20] указывают основные факторы, влияющие на интенсивность СО2-коррозии: температуру; наличие водной фазы, в которой будет растворяться CO2; скорость потока; минерализация воды; pH [7].

Для обеспечения надежности промысловых трубопроводов транспорта неподготовленного газа, снижения скорости СО2-коррозии до допустимого в соответствии с НД «Газпром» уровня (0,1 мм/год) используются различные методы защиты, основанные на применении новых материалов для строительства газотранспортной инфраструктуры, ингибиторной защиты, оптимальных режимов работы оборудования и т.д. [22-24]. Для выбора наиболее эффективного способа используют расчетные и (или) лабораторные методы по утвержденным методикам [25, 26].

Одной из методик прогнозирования углекислотной коррозии и оценки эффективности методов защиты от нее являются статические лабораторные испытания в ячейках Дрекселя в водной среде в присутствии CO2. Испытания проводят согласно рекомендациям ГОСТ Р 9.905-2007, ГОСТ Р 9.908-85 с помощью гравиметрического метода оценки скорости коррозии [27-29]. Существенным недостатком данного подхода является то, что он не учитывает влияния гидродинамики газожидкостного потока на коррозионный процесс [30]. Получаемые с его помощью прогнозные скорости коррозии отвечают наблюдаемым только в том случае, если металл находится в постоянном контакте с водной фазой, а скорость движения потока мала. Очевидно, что это условие не всегда выполняется для скважин и трубопроводов [31]. В связи с тем, что режим течения газожидкостной смеси существенно влияет на скорость углекислотной коррозии, что подтверждено многочисленными исследованиями [32-34], при проведении лабораторных испытаний по прогнозированию углекислотной коррозии это необходимо учитывать.

Известны подходы к оценке скорости углекислотной коррозии в динамических условиях при воздействии двухфазной жидкой среды в присутствии CO2 [35]. Испытания проводят на установке с постоянным перемешиванием водно-углеводородной рабочей среды, имитирующей обводненный газовый конденсат при атмосферном давлении и варьируемой температуре. Основным недостатком данного подхода является то, что в нем не учитывается парциальное давление углекислого газа, существенно влияющее на интенсивность коррозионного процесса.

Наиболее точно воспроизводящей условия коррозионных процессов в трубопроводе, возникающих при транспорте многофазной среды, с углекислым газом, является методика моделирования полевых условий в автоклавном комплексе (RCA) [36, 37]. СТО Газпром 9.3-007-2010 «Методика лабораторных испытаний ингибиторов коррозии для оборудования добычи, транспортировки и переработки коррозионноактивного газа» базируется на определении касательных напряжений (КНнС) на поверхности образца от воздействия потока, приводящего при определенных гидродинамических условиях к интенсификации коррозионных процессов. Установлено, что высокие значения КНнС на внутренней поверхности трубы приводят к непрерывному удалению продуктов коррозии (карбонатных отложений), тем самым подвергая «свежую» поверхность металла воздействию среды, что приводит к увеличению локальной скорости коррозии.

Аппараты RCA-типа являются разновидностью аппаратов с мешалкой, где на вращающемся держателе (клетке) закреплены образцы исследуемого материала. В настоящее время не существует

стандартной, общепризнанной конструкции RCA [38]. Однако известно достаточно большое количество модификаций [39-41], которые создают определенные сложности при сравнении и интерпретации данных, полученных в разных лабораториях.

Проведенные в работе [26] исследования эффективности работы нескольких наиболее распространенных типов RCA методами численного моделирования с последующей валидацией результатов на стендовом автоклавном комплексе показали асимметричность распределения потока внутри автоклава, приводящую к неравномерному износу поверхности образцов.

Анализ полученных результатов позволяет сделать вывод о том, что испытания по измерению скорости коррозии с использованием автоклавов с вращающейся клеткой (RCA) очень чувствительны к конструкции. Поскольку неравномерный износ поверхности образцов не соответствует картине реальной деградации материала трубопроводов, объектов газотранспортной инфраструктуры, некорректно проводить количественную интерпретацию результатов подобных испытаний при прогнозировании скорости коррозии. Целью данной работы является разработка конструкции автоклава, обеспечивающей равномерное распределение КНнС по поверхности образца в ходе исследований и проведение серии испытаний, позволяющих подтвердить гипотезу о несовершенстве существующих общепризнанных подходов к проведению динамических испытаний.

Методология и методы исследования. Проектирование автоклава с мешалкой. Поскольку классическое проектирование с учетом всего многообразия заложенных параметров очень трудоемко и дорого, а необходимость создания методики постановки экспериментов, обеспечивающей сходимость получаемых результатов с реальными промысловыми условиями, требует выполнения большого объема вычислений, использовались методы численного (CFD) моделирования в программном комплексе ANSYS.

Первым этапом моделирования автоклава являлась проработка вариантов технического исполнения его конструкции. Поскольку основным недостатком известного аппарата с вращающейся клеткой является неравномерность распределения потока по поверхности образца, было решено в новой конструкции закрепить образцы неподвижно у стенок автоклава, а поток создавать вращающейся в центре крыльчаткой.

Математическое моделирование проводилось на упрощенной (параметрической) модели автоклава с образцами и мешалкой с постоянной скоростью вращения (2000 об/мин) в заданной расчетной области. Параметрическая модель состоит из внешнего цилиндра, который имитирует корпус автоклава; образцов-свидетелей (пластин), располагающихся по образующей вдоль стенок корпуса автоклава; внутреннего цилиндра, имитирующего лопасти мешалки.

Форма автоклава такова, что в его параметрическую модель можно заложить условие периодичности, что позволяет разбить модель на несколько секторов и выполнить расчет только для одного из них. Подобное упрощение позволяет существенно снизить вычислительную сложность модели.

Поскольку количество образцов определяет геометрию конструкции автоклава и характер распределения потока по поверхности образцов, задачей математического моделирования было установление зависимости между этими факторами.

В ходе моделирования варьировали геометрическими размерами образцов, их количеством, а также расстоянием между поверхностью образцов и лопастями мешалки. При этом отслеживали значения касательных напряжений (характеризующих равномерность распределения потока по образцу) на четырех гранях образца-свидетеля (боковые, передняя, верхняя) - как максимальные, так и средние значения (рис.1).

Методика проведения коррозионных испытаний. Описанный автоклав использовался для оценки влияния гидродинамики потока коррозионно-активной среды Рис. 1. Образец-свидетель: красным выделена и ее фазового состава на скорость и характер протекания передняя плоскость, желтым-задняя, зеленым-СОг-коррозии. Был проведен ряд экспериментов: боковые гРани>синим " ис1,хняя Ч,ань

• Температура процесса 105 °С, избыточное давление 6 МПа. В качестве модельной среды использовалась газожидкостная углеводородная смесь: газовая фаза N + С02 в соотношении, обеспечивающем парциальное давление углекислого газа 0,2 МПа; в качестве органической фазы был использован керосин; водная фаза - вода с минерализацией 4,75 г/л. Отношение жидкой фазы к газообразной 90:10 об.%. Частота вращения крыльчатки составила 750 об/мин, длительность испытаний - 15 сут. В данном эксперименте моделировалась коррозия хвостовиков газоконденсат-ных скважин в случае появления свободной водной фазы на забое.

• Температура процесса 42-46 °С, избыточное давление 6 МПа. В качестве модельной среды использовалась газожидкостная смесь: газовая фаза N + С02 в соотношении, обеспечивающем парциальное давление углекислого газа 0,2 МПа; водная фаза - вода с минерализацией 4,75 г/л. Отношение жидкой фазы к газообразной 90:10 об.%. Используемая концентрация ингибитора коррозии «Сонкор 9020» составила 100 мг/л. Частота вращения крыльчатки 150-670 об/мин, длительность испытаний 24-360 ч. В данном случае моделировалось влияние степени закрытия углового дросселя фонтанной арматуры газоконденсатной скважины, а значит скорости и направления потока транспортируемой среды, на скорость СО2-коррозии внутренней поверхности трубопроводов обвязки в присутствии/отсутствии ингибитора коррозии.

Для оценки скоростей коррозии образцы-свидетели - пластины 30 х 50 х 5 мм из стали 09Г2С -после извлечения из автоклава очищались, обезжиривались и взвешивались на весах с классом точности 0,0001 г. Очистка производилась согласно ГОСТ 9.907-2007. Скорость коррозии определяли по потере массы и пересчитывали в мм/год.

Обсуждение результатов. Результаты численного моделирования автоклава. Результаты (табл.1) показали, что чем больше образцов используется в его конструкции, тем меньше отношение между максимальным и средним значениями касательных напряжений, что говорит о меньшей неравномерности распределения потока. Таким образом, для создания равномерной картины распределения КНнС (рис.2) по поверхности образца и, соответственно, получения равномерного коррозионного износа необходимо располагать образцы таким образом, чтобы разница расстояний между образцом-свидетелем и корпусом автоклава была минимальной. В табл. 1 приведены отношения максимального значения КНнС к среднему, которые показывают, что чем выше это значение, тем больше неоднородность распределения потока по поверхности образца и, соответственно, выше вероятность возникновения неравномерного смачивания его поверхности и коррозионного износа.

Таблица 1

Результаты численного моделирования автоклава

Количество образцов Отношение КНнС

Левая боковая грань Правая боковая грань Верхний торец Передняя (лицевая) плоскость

12 4,064 8,379 1,533 9,212

9 11,428 9,659 1,796 15,083

6 9,963 23,041 1,785 30,492

По результатам расчета дополнительно можно сделать следующие выводы:

1. Поскольку на структуру формирующегося в автоклаве потока кроме скорости вращения существенно влияют геометрические параметры образца-свидетеля (размер, расстояния между купонами и мешалкой), то их необходимо контролировать, предварительно указав корреляционные зависимости между задаваемыми условиями и прогнозируемыми результатами коррозионного износа;

2. В конструкции автоклава образцы-свидетели необходимо располагать таким образом, чтобы зазор между ними был минимальным и изолированным от воздействия потока. Поскольку математическое моделирование предсказывает возникновение высоких значений КНнС на торцах отдельных образцов, это может привести к повышенному износу не важных с точки зрения оценки интенсивности коррозионного износа поверхностей.

Кроме геометрических параметров автоклава при конструировании необходимо задать граничные технические условия: рабочую температуру < 150 °С, рабочее давление 10 МПа, скорость потока 1-10 м/с.

Кроме автоклава 1, в состав испытательной установки (рис.3) входят магнитная муфта 2, клиноременная передача 3 и электродвигатель 4. Основным преимуществом данной конструкции является простота и универсальность. Использование клиноремен-ной передачи позволяет выбирать нужную скорость вращения изменением передаточного отношения, для чего достаточно заменить шкив. Электродвигатель с частотным регулятором обеспечивает необходимую скорость вращения на протяжении всего испытания. Использование электромагнитной муфты позволяет решить проблему уплотнений движущихся частей при большом перепаде давления.

Конструкция автоклава приведена на рис.4. Вращательный момент от электродвигателя передается через магнитную муфту 4 внутрь автоклава, на вал 5. Движение потока в автоклаве создается путем сообщения вращательного движения жидкости крыльчаткой 6. В барабане 7 закреплены девять образцов 1, они находятся на одном уровне с крыльчаткой. Для уменьшения потерь и повышения срока службы вал закреплен в подшипниках скольжения 3, 8. Для ввода и отвода газов предусмотрены три фитинга 2.

Для получения различных касательных напряжений, создаваемых средой на поверхности образца, предусмотрена возможность изменения расстояния между образцами и крыльчаткой, что позволяет максимально приблизиться к реальным условиям. Сконструированный автоклав для проведения динамических коррозионных испытаний представлен на рис.5.

Результаты коррозионных испытаний и их анализ. Внешний вид образцов после испытаний приведен на рис.6. Средняя скорость коррозии по результатам испытаний составила 0,011 мм/год.

о >—|<чт^|-1п101>ооо\о

О, О. О, О. О, О, О, О. О О

о" о" о" о" о" о" о" о" о" о" о"

■СИЖ Щ

Напряжения Па

Рис.2. Распределение касательных напряжений по поверхности образца

Рис.4. Автоклав

Рис.6. Образцы после автоклавных испытаний Статья опубликована в открытом доступе по лицензии ^ BY 4.0

а

О Па М? А1 Мо С1 К Са Т1 Сг Ми Бе

Мас. % 8,78 21,87 2,31 1,38 0,24 0,31 0,79 1,01 0,40 0,45 0,58 0,64 0,63 1 60,62

Металл

Продукты коррозии в язве

Продукты коррозии на поверхности

Металл

Продукты коррозии

С О М8 А1 31 На К Са Бе

1 Мас. % 9.24 32.02 - 29.64 20.96 0.45 1.15 0.54 6.00

2 Мас. % 11,19 30.24 1.70 - - - - 1.23 55.64

б

в язве

Рис.7. Поверхность (а) и сечение (б) образца с продуктами коррозии после автоклавных испытаний

(электронная микроскопия)

Образовавшиеся на поверхности образцов продукты коррозии распределены неравномерно, в основном имеют вид полос, вытянутых по направлению потока. Фазовый состав поверхности, определенный на рентгенофазовом дифрактометре, показал наличие FеСO3 - основного продукта уг-лекислотной коррозии. На рис.7, а представлена фотография поверхности с продуктами коррозии, выполненная на сканирующем электронном микроскопе. Отложения имеют характерную для С02-коррозии кристаллическую структуру. Микрорентгеноспектральный анализ подтвердил наличие Fe, С и О в стехиометрическом соотношении, сопоставимом с найденной фазой. На рис.7, б показано сечение образца после автоклавных испытаний. Видно, что продукты коррозии формируются не только на поверхности в виде кристаллов, но и проникают в основной металл образца, формируя небольшие язвы.

Профиль коррозионных повреждений на поверхности образцов можно сравнить с графиком распределения КНнС (см. рис.2). Образцы с коррозионными повреждениями показывают симметричный профиль повреждений, аналогичный профилю напряжения сдвига, предсказанный в ходе CFD-моделирования.

По результатам гидродинамических расчетов максимальное (в точке) значение КНнС наблюдается на расстоянии 200 мм от углового дросселя (УД), открытого на 7,4 % и составляет 16,69 Па. Выравнивание потока и стабилизация КНнС на уровне 8 Па происходит на расстоянии от УД, большем 600 мм. В случае полностью открытого дросселя КНнС составляют 2 Па.

Исходя из полученных значений КНнС, был проведен ряд экспериментов, обобщенные результаты указаны в табл.2.

Выявленные в ходе автоклавных испытаний закономерности согласуются с общепризнанными законами описания механизма углекислотной коррозии: в начале процесса происходит активное растворение металла - скорость коррозии максимальная (обычно процесс занимает несколько суток). Затем образуется несплошный слой продуктов коррозии (карбонатов железа),

выступающий в качестве защитной пленки - скорость коррозии замедляется. При увеличении скорости потока происходит смыв слоя продуктов коррозии - скорость коррозии растет.

Высокие значения касательных напряжений приводят к срыву защитной пленки карбонатов железа, увеличивая скорость коррозионного процесса, что было подтверждено экспериментально (см. табл.1). При КНнС = 2 Па (дроссель открыт полностью) в отсутствии ингибитора скорость коррозии составляет 0,30 мм/год. При КНнС = 16 Па (дроссель открыт на 7,4 %) в аналогичных условиях скорость коррозии составляет уже 0,54 мм/год. Наблюдается увеличение скорости примерно в два раза.

Таблица 2

Обобщенные результаты испытаний

Номер испытания КНнС, Па Продолжительность, ч Наличие ингибитора Скорость коррозии, мм/год

1 16 360 - 0,14

2 16 360 + 0,04

3 26 360 + 0,02

4 16 24 - 0,54

5 16 24 + 0,54

6 2 24 + 0,07

7 8 24 + 0,10

8 2 24 - 0,30

Повышение КНнС влияет на эффективность действия ингибитора коррозии, что было подтверждено экспериментально. При КНнС = 2 Па (дроссель полностью открыт) в присутствии ингибитора (100 мг/л) скорость коррозии составляет 0,07 мм/год, а эффективность реагента 73 %. При КНнС = 16 Па (дроссель открыт на 7,4 %) скорость коррозии составляет 0,54 мм/год, т.е. равна скорости коррозии неингибируемого процесса. При промежуточном значении КНнС = 8 Па в присутствии ингибитора скорость коррозии составляет 0,10 мм/год, значит реагент еще эффективен. Таким образом, смыв защитной пленки ингибитора коррозии происходит при КНнС, находящихся в интервале 8-16 Па.

Выводы. Разработанная конструкция динамического автоклава с верхнеприводной мешалкой обеспечивает моделирование заданных условий эксплуатации для исследуемых образцов материалов. Создаваемые в автоклаве потоки обеспечивают коррозионный износ поверхности образца, аналогичный тому, что наблюдается на внутренней поверхности элементов трубопроводов обвязки газоконденсатных скважин.

Полученный в ходе испытаний равномерный износ поверхности образца подтверждает результаты математического моделирования, применяемые в ходе проектирования конструкции аппарата. Гипотеза о несовершенстве существующих подходов к проведению динамических испытаний подтверждена. Учтенные в ходе проектирования и последующих испытаний факторы, действительно оказывают существенное влияние на равномерность износа образца.

Автоклав позволяет моделировать влияние присутствия органической фазы на скорость протекания и характер коррозионных поражений на поверхности металла, а также влияние скорости вращения мешалки и, соответственно, КНнС, на скорость коррозии в присутствии/отсутствии ингибитора коррозии.

ЛИТЕРАТУРА

1. Litvinenko V. The Role of Hydrocarbons in the Global Energy Agenda: The Focus on Liquefied Natural Gas // Resources. 2020. Vol. 9. Iss. 5. № 59. DOI: 10.3390/resources9050059

2. Tcvetkov P., Cherepovitsyn A., Makhovikov A. Economic assessment of heat and power generation from small-scale liquefied natural gas in Russia // Energy Reports. 2020. Vol. 6 (2). P. 391-402. DOI: 10.1016/j.egyr.2019.11.093

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

3. Zhukovskiy Y.L., Batueva D.E., Buldysko A.D. et al. Fossil Energy in the Framework of Sustainable Development: Analysis of Prospects and Development of Forecast Scenarios // Energies. 2021. Vol. 14 (17). № 5268. DOI: 10.3390/en14175268

4. Cherepovitsyn A., Rutenko E., Solovyova V. Sustainable Development of Oil and Gas Resources: A System of Environmental, Socio-Economic, and Innovation Indicators // Journal of Marine Science and Engineering. 2021. Vol. 9 (11). № 1307. DOI: 10.3390/jmse9111307

5. Цветков П. С., Федосеев С.В. Анализ специфики организации проектов малотоннажного производства СПГ // Записки Горного института. 2020. Т. 246. С. 678-686. DOI: 10.31897/PMI.2020.6.10

6. Litvinenko V.S., Kozlov A. V., Stepanov V.A. Hydrocarbon potential of the Ural-African transcontinental oil and gas belt // Journal of Petroleum Exploration and Production Technology. 2017. Vol. 7 (1). P. 1-9. DOI: 10.1007/s13202-016-0248-4

7. Li K., Zeng Y., Luo J.L. Influence of H2S on the general corrosion and sulfide stress cracking of pipelines steels for supercritical CO2 transportation // Corrosion Science. 2021. Vol. 190. № 109639. DOI: 10.1016/j.corsci.2021.109639

8. Smith S.N., Joosten M. W. Corrosion of carbon steel by H2S in CO2 containing oilfield environments // CORROSION 2006, 12-16 March 2006, San Diego, California. NACE International, 2006. № 06115.

9. Devyaterikova N., Nurmukhametova M., Kharlashin A., Popov Y. Types of corrosion damage of tubing in the oilfield // Corrosion in the Oil & Gas Industry. 2019. Vol. 121. № 03001. DOI: 10.1051/e3sconf/201912103001

10. Артеменков В.Ю., Корякин А.Ю., Дикамов Д.В. и др. Организация коррозионного мониторинга на объектах второго участка Ачимовских отложений Уренгойского нефтегазоконденсатного месторождения // Газовая промышленность. 2017. № S 2. С. 74-78.

11. Корякин А.Ю., Кобычев В. Ф., Колинченко И.В., Юсупов А.Д. Условия протекания углекислотной коррозии на объектах добычи Ачимовских отложений, методы контроля и прогнозирования // Газовая промышленность. 2017. № 12 (761). С. 84-89.

12. Алексеева Е.Л., Альхименко А.А., КовалевМ.А. и др. Оценка коррозионных свойств стальных двухслойных насосно-компрессорных труб для нефтедобычи // Материаловедение. 2021. № 4. С. 10-16. DOI: 10.1134/S207511332201004X

13. Федоров А.С., Алексеева Е.Л., Альхименко А.А. и др. Исследование влияния параметров испытаний на оценку стойкости сталей к углекислотной коppозии // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2021. T. 87. № 12. C. 36-41. DOI: 10.26896/1028-6861 -2021-87-12-42-47

14. Choi Y.-S., Nesic S., Jung H.-G. Effect of Alloying Elements on the Corrosion Behavior of Carbon Steel in CO2 Environments // Corrosion. 2018. Vol. 74. № 5. P. 566-576. DOI: 10.5006/2705

15. Han J. Brown B.N., Nesic S. Investigation of the Galvanic Mechanism for Localized Carbon Dioxide Corrosion Propagation Using the Artificial Pit Technique // Corrosion. 2010. Vol. 66. Iss. 9. P. 095003-095003-12. DOI: 10.5006/1.3490308

16. Wang Z.M., Han X., Zhang J., Wang Z.L. In situ observation of CO2 corrosion under high pressure // The International Journal of Corrosion Processes and Corrosion Control. 2014. Vol. 49. Iss. 5. P. 352-356. DOI: 10.1179/1743278213Y.0000000144

17. Kostitsyna I., Shakhmatov A., Davydov A. Study of corrosion behavior of carbon and low-alloy steels in CO2-containing environments // E3S Web of Conferences. 2019. Vol. 121. № 04006. DOI: 10.1051/e3sconf/201912104006

18. ВыбойщикМ.А., Иоффе А.В., Тетюева Т.В. и др. Деградация и разрушение нефтегазопроводных труб в средах с высоким содержанием углекислого газа и ионов хлора // Деформация и разрушение материалов. 2020. № 4. С. 29-36. DOI: 10.31044/1814-4632-2020-4-29-36

19. Кашковский Р.В., Ибатуллин К.А. Некоторые аспекты углекислотной коррозии стального оборудования и трубопроводов нефтегазовых промыслов // Наука и техника в газовой промышленности. 2016. № 3 (67). С. 71-91.

20. Маркин А.Н., НизамовР.Э. CO2-коррозия нефтепромыслового оборудования. М.: Всероссийский научно-исследовательский институт организации, управления и экономики нефтегазовой промышленности, 2003. 188 с.

21. Князькин С.А., Иоффе А.В., Выбойщик М.А., Зырянов А.О. Особенности коррозионного разрушения насосно-ком-прессорных труб при эксплуатации в средах с повышенным содержанием углекислого газа // Металловедение и термическая обработка металлов. 2012. № 10 (688). С. 10-14.

22. Mazumder M.A.J., Al-Muallem H.A., Faiz M., Ali S.A. Design and synthesis of a novel class of inhibitors for mild steel corrosion in acidic and carbon dioxide-saturated saline media // Corrosion Science. 2014. Vol. 87. P. 187-198. DOI: 10.1016/j.corsci.2014.06.026

23. Kovalev M., Alekseeva E., Shaposhnikov N. Investigation of hydroabrasive resistance of internal anti-corrosion coatings used in the oil and gas industry // IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. 2020. Vol. 889. № 012020. DOI: 10.1088/1757-899X/889/1/012020

24. Sun C., Liu J., Sun J. et al. Probing the initial corrosion behavior of X65 steel in CCUS-EOR environments with impure supercritical CO2 fluids // Corrosion Science. 2021. Vol. 189. № 109585. DOI: 10.1016/j.corsci.2021.109585

25. Альхименко А.А., Давыдов А.Д., Харьков А.А. и др. Методы коррозионных испытаний, применяемые при разработке и промышленном освоении новых судостроительных сталей и сплавов и технологий их производства. Часть I. Лабораторные коррозионные испытания // Известия высших учебных заведений. Черная металлургия. 2022. № 65 (1). C. 48-56. DOI: 10.17073/0368-0797-2022-1-48-56

26. Golubev I.A., Laptev A.B., Alekseeva E.L. et al. The effect of magnetic treatment on the effectiveness of inhibition in oilfields // E3S Web of Conferences. 2019. Vol. 121. № 02006. DOI: 10.1051/e3sconf201912102006

27. Owen J., Ducker E., Huggan M. et al. Design of an elbow for integrated gravimetric, electrochemical and acoustic emission measurements in erosion-corrosion pipe flow environments // Wear. 2019. Vol. 428. P. 76-84. DOI: 10.1016/j.wear.2019.03.010

28. Ingham B., KoM., Kear G. et al. In situ synchrotron X-ray diffraction study of surface scale formation during CO2 corrosion of carbon steel at temperatures up to 90 °C // Corrosion Science. 2010. Vol. 52. Iss. 9. P. 3052-3061. DOI: 10.1016/j.corsci.2010.05.025

29. SkM.H., Abdullah A.M., Ko M. et al. Local supersaturation and the growth of protective scales during CO2 corrosion of steel: Effect of pH and solution flow // Corrosion Science. 2017. Vol. 126. P. 26-36. DOI: 10.1016/j.corsci.2017.05.026

30. Ingham B., Ko M., Laycock N. et al. In situ synchrotron X-ray diffraction study of scale formation during CO2 corrosion of carbon steel in sodium and magnesium chloride solutions // Corrosion Science. 2012. Vol. 56. P. 96-104. DOI: 10.1016/j.corsci.2011.11.017

31. Kermani B., Martin J.W., Esaklul K.A. Materials Design Strategy: Effects of H2S/CO2 Corrosion on Materials Selection // CORROSION 2006, 12-16 March 2006, San Diego, California. NACE International, 2006. № NACE-06121.

32. Kermani B. Depiction of Metallurgical Parameters as Governing CO2 corrosion // CORROSION 2014, 9-13 March 2014, San Antonio, Texas, USA. NACE International, 2014. № NACE-2014-3813.

33. Tröger M., Bosch C., Meuser H. et al. New alloying concepts for increased corrosion resistance of welded linepipe steels in CO2 containing aqueous media // Conference EUROCORR 2013, 1-5 September 2013, Estoril, Portugal.

34. Onyeji L.I., Kale G.M., KermaniM.B. Comparative Studies of the Effects of Microstructures on the Corrosion Behavior of Micro-Alloyed Steels in Unbuffered 3.5 Wt % NaCl Saturated with CO2 // International Journal of Chemical and Molecular Engineering. 2017. Vol. 11. № 2. P. 154-161. DOI: 10.5281/zenodo. 1128925

35. Bosch C., Poepperling R.K. Influence of Chromium Contents of 0.5 to 1.0 % on the Corrosion Behavior of Low Alloy Steel for Large Diameter Pipes in CO2 Containing Aqueous Media // CORROSION 2003, 16-20 March 2003, San Diego, California. NACE International, 2003. № 03118.

36. Ali A.E.A., Cioncolini A., Laurence D., Iacovides H. Liquid lead flow-accelerated corrosion testing with the rotating cage set-up: A CFD optimization // Annals of Nuclear Energy. 2022. Vol. 165. № 108620. DOI: 10.1016/j.anucene.2021.108620

37. Nesic S. Effects of Multiphase Flow on Internal CO2 Corrosion of Mild Steel Pipelines // Energy & Fuels. 2012. Vol. 26. № 7. P. 4098-4111. DOI: 10.1021/ef3002795

38. Ige O.O., Barker R., Hu X. et al. Assessing the influence of shear stress and particle impingement on inhibitor efficiency through the application of in-situ electrochemistry in a CO2-saturated environment // Wear. 2013. Vol. 304. Iss. 1-2. P. 49-59. DOI: 10.1016/j.wear.2013.04.013

39. Kumar A., Pacheco J.L., Desai S.K. et al. Effects of Rotating Cage Autoclave Design on Shear Stress and Flow Pattern // CORROSION 2013, 17-21 March 2013, Orlando, Florida. NACE International, 2013. № 2013-2294.

40. Liu H., Feng Y., Yao Y. et al. Effect of the 345 °C and 16.5 MPa autoclave corrosion on theoxidation behavior of Cr-coated zirconium claddings in the high-temperature steam // Corrosion Science. 2021. Vol. 189. № 109608. DOI: 10.1016/j.corsci.2021.109608

41. Zhao Y., Li X., Zhang C. et al. Investigation of the rotation speed on corrosion behavior of HP-13Cr stainless steel in the extremely aggressive oil field environment by using the rotating cage test // Corrosion Science. 2018. Vol. 145. P. 307-319. DOI: 10.1016/j.corsci.2018.10.011

Авторы: Н.О.Шапошников, заместитель директора научно-технологического комплекса, https://orcid.org/0000-0003-3542-2492 (Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого, Санкт-Петербург, Россия), И.А.Голубев, канд. техн. наук, ведущий инженер, golubev_ia@spbstu.ru, https://orcid.org/0000-0001-7516-3566 (Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого, Санкт-Петербург, Россия), С.В.Хоробров, тьютор, https://orcid.org/0000-0002-6861-4338 (Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого, Санкт-Петербург, Россия), А.И.Колотий, инженер, https://orcid.org/0000-0002-8072-5620 (Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого, Санкт-Петербург, Россия), А.В.Иоффе, д-р техн. наук, руководитель департамента, https://orcid.org/0000-0003-1378-7749 (Инжиниринговая компания ООО «ИТ-Сервис», Самара, Россия), В.А.Ревякин, заместитель генерального директора, https://orcid.org/0000-0002-0885-6060 (Инжиниринговая компания ООО «ИТ-Сервис», Самара, Россия).

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.