Антиокислительная активность некоторых азометинов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Литература

1. Карапетьянц М.Х., Карапетьянц М.Л. Основные термодинамические констан-ты неорганических и органических веществ: Справочник. М., 1968.

2. Глушко В.П. Термодинамические константы веществ: Справочник. Вып. 10. Ч. 3. М., 1961.

3. Трунин А. С. и др. // Быстродействующие установки ДТА. Физико-химические основы переработки минерального сырья Киргизии: Тез. докл. респ. конф. Фрунзе; Илим, 1975. С. 125-127.

4. Васина Н.А., Грызлова Е.С., Шапошникова С.Г. Теплофизические свойства многокомпонентных солевых систем. М., 1984. С. 99.

5. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей / Под ред. Н.К. Воскресенской. М.; Л., 1961. Т. 1.

6. Диаграммы плавкости солевых систем: Справочник / Под ред. В.И. Посыпай-ко, Е.А. Алексеевой. М., 1977. Ч. 2.

7. Трунин А.С., Гаркушин И.К., Дибиров М.А. // Совершенствование процессов нефтехимии и нефтепереработки. Куйбышев, 1982. С. 114-120.

8. Трунин А.С., Космынин А.С. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах. Куйбышев, 1977.68 с. Деп. в ВИНИТИ АН СССР 12.04.77. № 1372-77.

Объединенный научно-исследовательский и производственный центр научного объединения

института высоких температур РАН, г. Махачкала 21 марта 2006 г.

УДК 541.123

АНТИОКИСЛИТЕЛЬНАЯ АКТИВНОСТЬ НЕКОТОРЫХ АЗОМЕТИНОВ

© 2006 г. Э. Ф. Магомедова, В.В. Пиняскин, О.М. Шабанов

The quantum chemical calculation of atomic electronic density of synthesized and already known azomethinis was been carried out. Their antioxidizing activity in modeling system with substratum linoleni acids is studied. The electronic density on atom of carbon azomethinis groups correlates with antioxidizing activity in a number azomethinis, having in the structure NO2 group.

Известно, что среди азометинов много лекарственных препаратов [15]. Нами изучена антиокислительная активность (АОА) некоторых азометинов (рис. 1). Для них проведен квантово-химический расчет методом MNDO-PM3 по программе PC GAMMES [6].

Квантово-химическими расчетами для соединений I-VIII (рис. 1)получены значения зарядов (q) на атомах азота (1), углерода (2) азометиновой группы и углерода (3) бензольного кольца (табл. 1).

- N = CH - C(Ph).

1 2 3

N=CH

\ /

N(CH3)2

n=ch

/nö2

-О

2-№(4-диметиламинобензалиден)-аминопиридин 2-К-(4-нитробензалиден)-аминопиридин

III. IV.

n=ch

\ /

no2

hon__

2-К-(4-нитробензалиден)-аминопиридин

V. VI.

-n' ^=ch-

2-№салициден-аминопиридин

H3CO

// —n=ch—l n(ch3)2

no2

4-метокси-К-(диметиламинобензалиден)-анилин 4-метокси-К-(3-нитробензалиден)-анилин

VII.

VIII.

// —n = ch—^ —no2

f^N.

ho^_

n=ch

\J

4-метокси-К-(4-нитробензалиден)-анилин 4-метокси-№салицидененанилин

Рис. 1. Структуры азометинов

Таблица 1

Квантово-химические расчеты азометинов

h3co

h3co

Соединение q(i) q(2) q(3)

I 0,02 -0,09 -0,13

II -0,07 0 -0,1

III -0,06 -0,02 -0,02

IV -0,08 0,03 -0,13

V -0,08 0,01 -0,1

VI -0,07 -0,01 -0,1

VII -0,04 -0,03 -0,02

VIII -0,08 0,02 -0,12

Ненасыщенные жирные кислоты в присутствии ионов двухвалентного железа подвергаются перекисному окислению, об интенсивности которого судят по накоплению в среде инкубации малонового диальдегида (МДА).

Степень торможения накопления МДА в присутствии азометиновых соединений определяется их суммарной АОА, которая для азометиновых соединений (I-VIII) в модельной системе проводилась по известной методике 3.1 [7].

[МДАоп ] 60'-[МДА ] 0'

АОА = 100%-1Г " оп--—100%, (1)

[МДАСТ ]60'-[МДАст ]0'

где [МДАОП] - содержание МДА (в единицах экстинкций) в опытной пробе с добавкой раствора азометина; [МДАсТ] - содержание МДА в контроле без добавления раствора азометина соответственно в начальный момент времени и после часовой инкубации (60').

Содержание МДА в начальный момент времени практически равно нулю; с учетом этого формула (1) принимает вид

[МДАоп ] 60'

АОА = 100% -1Г --100%. (2)

[МДАСТ ]60' V '

Биологические испытания в модельной системе соединений I-VIII показывают, что они обладают антиокислительной способностью. Как видно из табл. 2, наибольший процент ингибирования окисления у соединений II, VI и VIII при концентрации вещества 0,64 ммоль/л (табл. 2).

Таблица 2

Влияние азометинов на процесс окисления (субстрат-линоленовая кислота)

№ соединения Концентрация, ммоль/л АОА, % ингибирования

I 0,72 91,0

II 0,64 99,7

III 0,64 95,0

IV 0,72 94,1

V 0,56 93,1

VI 0,56 99,5

VII 0,56 93,1

VIII 0,64 99,8

При сопоставлении данных квантово-химического расчета с экспериментальными значениями АОА можно обнаружить ее зависимость в ряду азометинов, имеющих в своей структуре N02, от заряда на атоме углерода азометиновой группы - соединений II, III, VI и VII. Чем больше заряд на этом атоме, тем больше АОА. На основе этой корреляции построен график зависимости, представленный на рис. 2.

q (2)

Рис. 2. Зависимость АОА от заряда q (2) для II, III, VI и VII азометинов

У азометинов IV и VIII наблюдается обратно пропорциональная зависимость: чем меньше заряд на атоме углерода азометиновой группы, тем больше активность, а у I и V - чем больше заряд, тем больше активность.

Литература

1. Павлов П.А., Басова Н.Ю., Павлов П.П. // Хим.-фарм. журн. 2000. Т. 34. № 6. С. 24-25.

2. Карцев В.Г., Толстиков Г.А. // Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов: Материалы первой междунар. конф. Т. 2. М., 2001. С. 267.

3. Das A. Dissertation Abstracts International. 1997. Vol. 57. № 09. Р. 5593.

4. Lien E.J., Ren S., Das A., Trousdale M.D. // Antiviral Research. 1999. Vol. 44. № 3. (декабрь 31). Р. 201-208.

5. Pou-Hsiung W. // Dissertation Abstracts International. 1990. Vol. 50. № 5. Р. 1956.

6. Schmidt M.W. et al. // J. Comput. Chem. 1993. № 14. Р. 1347-1363.

7. Семенов В.Л., Ярош А.М. // Биохим. журн. 1985. Т. 57. № 3. С. 577-581.

8. Демчук М.А., Левченко Л.И., Промыслов М.Ш. // Нейрохимия. 1990. Т. 9. № 1. С. 108-111.

Дагестанский государственный университет, г. Махачкала 21 марта 2006 г.