CC BY
25
Сироткин Р.О.
АНАЛИЗ ТОНКОЙ СТРУКТУРЫ ПОЛИМЕРНЫХ И МЕТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ И ЕЕ ВЛИЯНИЯ НА СПЕЦИФИКУ ИХ СВОЙСТВ
Современные тенденции в развитии материаловедения, включая полимерное, характеризуются совершенствованием взглядов на структуру традиционно используемых материалов с одновременным расширением их номенклатуры, главным образом за счет органических и неорганических полимеров, керамики и композиционных материалов. При этом следует отметить, что реальным резервом в совершенствовании структуры и свойств как традиционных, так и новых перспективных материалов является возможность управления их микроструктурой уже на нано- и тонком электронно-ядерном и молекулярном уровнях с дальнейшим установлением их влияния на последующие структурные уровни (мезо- и макроструктура).
В результате была впервые сделана попытка с единых позиций оценить влияние тонкой (прежде всего электронно-ядерной) структуры на последующие уровни структурной организации металлических и полимерных материалов и, далее, на их характеристические свойства в рамках логической цепи «состав - тип связи - структура - свойства» [1-3]. Фундаментальной основой для практической реализации данных подходов служит разработанная универсальная модель химической связи [4-13] и единая система химических связей и соединений, позволяющие объединить все многообразие металлических и неметаллических материалов, а также системно оценивать характер изменения их тонкой структуры и основных характеристических свойств (электропроводность, способность к кристаллизации, механические свойства и т.д.) при переходе от типичных неметаллов к металлам [9, 13-21].
Впервые разработана единая классификация уровней структурной организации металлических и полимерных материалов, включающая в себя три основных уровня - микро-, мезо- и макроструктуры; в свою очередь в микроструктуре можно выделить следующие подуровни: электронно-ядерный и молекулярный (которые образуют тонкую структуру), а также наноструктурный [1, 22]. При этом если химическая структура определяет теоретический максимум и интервал варьирования основных характеристических свойств, то конечные свойства определяются совокупным вкладом всех уровней [1]. Показано, что в рамках данной структурной классификации говорить о таком понятии как «фаза» можно, начиная с наноуровня [23]. Осо-
бый интерес к фазе обусловлен тем, что для немолекулярных кристаллических веществ (в частности, металлов) именно фаза является формой существования химического соединения в твердом состоянии и, следовательно, является носителем их свойств. Фаза также в значительной степени определяет многие физико-механические свойства материалов на основе полимеров.
Впервые показано, что единство тонкой структуры металлических и полимерных материалов определяется общностью химической природы взаимодействия элементов, образующих электронно -ядерный уровень. Различия же в характере «локализации -делокализации» обобществленных электронов электронно-ядерной структуры металлов и полимеров, характеризуемом степенями ковалентности Ск, металличности СМ и ионности СИ в рамках единой модели химической связи, определяют разницу в их последующих уровнях структуры и свойствах [3]. Показано, что в отличие от металлов преобладание ковалентной компоненты химической связи приводит к существованию веществ в виде дискретных макромоле-кулярных частиц, объединяемых посредством межмолекулярных взаимодействий в полимерную систему (материал).
Была показана связь характера изменения степеней ковалентности и металличности гомоядерных химических связей в группах и периодах Периодической системы с особенностями заполнения электронами соответствующих энергетических уровней [24-26]. Анализ влияния изменения соотношения степеней ковалентности и металличности (СК/СМ) гомоядерной связи на структуру соединений Периодической системы позволил впервые количественно определить диапазон СК/СМ, обусловливающий существование веществ в виде немолекулярных металлических, а также молекулярных (в том числе высокомолекулярных) соединений. При этом увеличение металличности до соответствующего значения приводит к образованию многоядерных твердых тел и материалов на их основе [27]. Был также установлен характер влияния тонкой (прежде всего электронно-ядерной) структуры на ряд физических и механических свойств металлов и неметаллов, образованных гомоядер-ными соединениями, и впервые определены значения СК (См) равные примерно 40% (60%), позволяющие получать максимальные значения вышеуказанных свойств [28, 29]. При этом анализ электропроводящих свойств позволил установить, что условной границей между двумя областями, образованными проводниками с одной стороны и диэлектриками и полупроводниками с другой, является значение СМ ~ 50% (и, соответственно, СК также около 50%) [30, 31].
Особо следует отметить вклад полученных результатов не только в уточнение современного понимания таких фундаментальных понятий как макромолекула, полимер и металл (через анализ специфики их
структурной организации), но и основополагающего понятия материаловедения - материал. Впервые вскрыты глубинные (электронно -ядерные) причины, определяющие возможность его образования и отличие от просто химических соединений и веществ. В частности показано, что именно характер «локализации-делокализации» обобществленных электронов, количественно характеризуемый соотношением компонент связи, определяет выполнение главного условия образования химического соединения в виде многоядерного вещества («многоэлементной» химически связанной структуры) и как следствие его преимущественного существования в стандартных условиях в твердом (а не газообразном или жидком) агрегатном состоянии. Традиционно подавляющее число применяемых материалов (и особенно конструкционных) опирается на их способность находиться в твердом агрегатном состоянии в виде материального тела, что позволяет изготавливать из них конкретные изделия и конструкции. Возникновение твердого агрегатного состояния вещества и материала в целом определяется типом связи и энергией взаимодействия элементов его составляющих, обеспечивающих максимальное число связанных атомных остовов (много-ядерность химического соединения) или молекул (ассоциаты, агрегаты и надмолекулярные образования). А конкретно переход индивидуальных гомоядерных соединений от низкомолекулярных биядерных неметаллических химических веществ (типа Б2, О2) к многоядерным макромолекулам (типа [8]ш [Р]п), полимерным телам (типа [С]п, [81]п) и далее «бесконечноядерным» чистым металлам (типа Бем) определяется соответствующим ростом металличности и уменьшением доли ковалентности (то есть конкретным интервалом или соотношением значений СК и СМ). То есть при достижении степени металличности гомоядерной связи порядка 31,65% (у углерода) и выше происходит образование многоядерных химических веществ и соответственно реальных полимерных и, далее, металлических материалов.
Таблица 1. Соотношение компонент химической гетероядерной связи в металлических
системах
Соединения Ск, % См, % СИ, %
Соединения Курнакова
СиАи 42,5 54,3 3,2
38,8 61,2 0,02
MgAgз 35,9 63,2 1,0
Фазы Лавеса
КЬЕе2 39,6 58,8 1,6
МоБе2 41,0 58,2 0,8
тае2 39,1 59,0 1,9
Т1Сг2 38,9 59,4 1,7
Фазы внедрения
Т1С 41,3 38,1 20,7
№С 41,9 38,1 20,0
ШС 43,7 38,1 18,2
МоС 43,9 38,1 18,0
УС 46,1 38,1 15,8
Ге4Ы 47,7 30,0 22,3
ЙН, 39,0 51,3 9,7
ТаС 41,3 38,1 20,6
ЙгВ 38,8 53,3 7,9
Электронные соединения Юм-Розери
СиЙп 47,8 52,0 0,2
AgMg 35,9 63,2 1,0
Си3А1 46,6 52,7 0,6
Си3Бп 48,5 51,5 0,1
Ранее было показано [32], что для образуемых металлами фаз по мере усложнения химической организации вещества в ряду соединения Курнакова — фазы Лавеса — фазы внедрения — электронные соединения Юм-Розери — валентные соединения происходит нарастание качественного отличия промежуточных фаз от компонентов, их образующих. При этом происходит ослабление влияния объемногеометрических и усиливается роль физико-химических и химических факторов. Последние соединения возникают при взаимодействии металлов с неметаллами (например, цементит Бе3С), когда преобладает фактор электроотрицательности.
Соотношение компонент химической гетероядерной связи для некоторых из рассмотренных систем приведены в таблице 1. Все рассмотренные в таблице системы (за исключением фаз внедрения) характеризуются превышением СМ над СК и Си. В фазах внедрения СК в целом несколько превышает СМ; кроме того, они характеризуются повышенной Си по сравнению с другими системами. Их состав при этом, тем не менее, определяется не взаимным сродством компонентов, а геометрическими соображениями.
На примере ряда широко применяемых полимеров было установлено влияние компонент химической связи в полимерах на компоненты ван-дер-ваальсового межмолекулярного взаимодействия и их некоторые физико-механические свойства [37, 38]. Это обусловлено изменением уровня и характера локализации электронов в межъядерном пространстве и, как следствие, в элементарном звене макромолекулы в целом, то есть изменением электронно-ядерной структуры материала.
Показано, что природа элементов, образующих полимерные и металлические материалы, различна (прежде всего, р-элементы выступают в роли цепеобразующих в полимерных материалах, а s- и ё-элементы образуют металлы). Соответственно тип связи в макромолекулах полимеров характеризуется преобладанием ковалентной компоненты, а в металлах - металлической. Анализ специфики тонкой и над-
молекулярной структуры в сополимерах этилена и 1-гексена и ее влияние на релаксационные и механические свойства показал [39-47], что предел текучести определяется прежде всего толщиной ламели (длиной складки), однако он также зависит от морфологии ламелярной поверхности. Ниже температуры □ -релаксационного перехода Тп вклад меж-фазных областей, образующих ламелярную поверхность, в определение значения предела текучести становится значительным и поэтому его необходимо учитывать для корректного моделирования предела текучести и механического поведения в целом. Температура а-
релаксационного перехода Та определяется лишь энергией межмолеку-лярного взаимодействия между макромолекулами внутри ламелей и, как следствие, толщиной последних.
Суммируя некоторые перспективные направления фундаментальных и прикладных исследований электронно-ядерного, молекулярного и наноструктурного уровней материалов, можно выделить следующее.
Определенно перспективной представляется оценка компонент химической связи между элементами электронно-ядерного уровня тонкой структуры материалов и выявление корреляций между типом химической связи, ее характеристиками и конечными свойствами материалов [48]. Перспективно использование развиваемых подходов для оценки влияния состава мономеров и типа связи образующих их элементов на процессы полимеризации [7, 20], характер и величину меж-молекулярного взаимодействия, и конечные свойства полимерных материалов [37, 41, 42].
Учет металлической составляющей в тонкой структуре материала позволяет рекомендовать области применения материалов в электромашиностроении и приборостроении. Данные по структуре бинарных соединений позволяют показать возможность их применения для оценки структуры и свойств (таких как электропроводность, диэлектрическая проницаемость, ширина запрещенной зоны, подвижность зарядов, температура плавления, твердость, пластичность и др.) диэлектриков, полупроводников и проводников, а определение Си связи тугоплавких оксидов позволяет прогнозировать эмиссионные свойства при составлении новых рецептур огнеупоров с целью интенсификации радиационного теплообмена в энерготехнологических агрегатах.
Можно также отметить перспективность практического применения развиваемых в настоящей работе подходов для оценки долговечности деталей и конструкций, подвергающихся химико-термической обработке (цементация, борирование, азотирование и т.д.), так как, например повышение содержания углерода в поверхностных слоях стальных изделий (до ~ 1,2%) приводит к росту их твердости более чем в 1,5 раза (вследствие уменьшения СМ). Особое значение имеет прогнозиро-
вание структурных изменений в металлах через разработанные подходы при химико-термической обработке узлов тепловых энергетических установок с целью восстановления таких свойств сталей как жаростойкость, ударная вязкость и т.д. и повышения ресурса их эксплуатации в целом [25]. Оценка изменения твердости и других свойств сталей и металлов в целом в процессе цементации, борирования и т.д., через учет изменения химического и фазового состава поверхности этих материалов и типа связей их образующих также имеет большие практические перспективы.
Далее, необходимо изучение зависимости между типами взаимодействия, характерными для электронно-ядерного и молекулярного уровней тонкой структуры полимерных материалов. Это связано с тем, что принципиальная возможность прогнозирования величины энергии межмолекулярного взаимодействия в молекулярных соединениях на основе анализа характера химической связи является необходимым «мостиком» к дальнейшей оценке физико-химических свойств веществ на их основе [49-51].
Развиваемые подходы имеют перспективы и в такой области, как изучение наноматериалов. В частности, использование разработанной методики позволяет установить корреляцию между компонентами химической связи и компонентами энергии межмолекулярного взаимодействия. Таким образом, можно оценить свободные валентности периферийных атомных остовов наночастиц и, как следствие, их химическую активность, которая лежит в основе всех их уникальных свойств [22]. А это в свою очередь способствует развитию более глубокого понимания процессов, происходящих в наночастице, и намечает путь для создания научной теории, лежащий в основе всей нанотехнологии.
Литература
1. Сироткин Р.О. Электронно-ядерная, молекулярная и надмолекулярная структура полимерных материалов и их физико-механические свойства («Состав - тип связи -структура - свойства» в полимерах и металлах). Казань: КГЭУ, 2007, 220 с.
2. Сироткин Р.О. О вкладе различных уровней структуры материалов в их физикомеханические свойства, Мат.-лы междун. научн.-техн. конф. «Проблемы и перспективы развития авиации, наземного транспорта и энергетики «АНТЭ-07», Казань: КГТУ им. Туполева, 2007, с. 130-133.
3. Сироткин Р.О. Электронно-ядерная (химическая) структура как единый базовый уровень организации металлических и неметаллических материалов, Мат.-лы XIV межд. симп. «Динамические и технологические проблемы механики конструкций и сплошных сред», Москва, МАИ (ГТУ), 2008, с. 186-187.
4. Сироткин О.С., Сироткин Р.О. Природа химической связи в гомосоединениях и их способность к образованию гомоцепных полимеров, Сб. Мат-лов IV Межреспубл. на-учн. конф. студентов вузов СССР по ВМС, Казань, КХТИ, 1991, с. 11.
5. Сироткин O.C, Сироткин P.O. O возможности оценки степени ковалентности (ме-талличности) связи в металлоковалентных моно- и полимерных гомосоединениях, Сб. мат-лов 43 Pесп. научн. конф., Казань, КИСИ, 1991, с. 12-13.
6. Сироткин O.C, Сироткин P.O. O6 оценке степени ковалентности (металличности) связи в металлоковалентных моно- и полимерных соединениях, Межвуз. тематич. сб. науч. трудов «Строительные материалы на основе полимеров и неорганических вяжущих», Казань: КИСИ, 1992, с. 55-61.
7. Сироткин O.C, Никифорова E.A., Сироткин P.O. Методика оценки влияния обрамляющих групп на характеристики углерод-углеродных связей в карбоцепных (олиго-и макромолекулярных) соединениях, Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1997, т. 40, в. 3, с. 42-44.
8. Сироткин O.C, Сироткин P.O., Трубачева AM., Макарина С.Н., Глухов Д.В. Классические и квантовые подходы в создании единой модели химической связи, Мат. -лы докл. ХУЛ Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, 2003, Казань, т. 2(A), с. 328.
9. Сироткин O.C, Сироткин P.O., Трубачева AM. O необходимости и варианте учета металлической компоненты в гетероядерных связях, Журнал неорганической химии,
2005, т. 50, № 1, с.71-75. I O.S. Sirotkin, R.O. Sirotkin, A.M. Trubacheva On the necessity and procedure of taking into account the metallic component of a heteronuclear bond, Russian Journal of Inorganic Chemistry, 2005, V. 50, №1, pp. 67-71.
10. Сироткин O.C, Сироткин P.O. Теоретические основы химии, Учебное пособие, Казань: КГЭУ, 2004, 168 с.
11. Сироткин O.C, Трубачева AM., Глухов Д.В., Сироткин P.O. O возможности создания универсальной методики оценки соотношения основных компонент гомо- и ге-тероядерного химического взаимодействия, Сборник мат.-лов IX Всерос. конф. «Структура и динамика молекулярных систем», Уфа, УНЦ PA^ 2002, т.2, с.132-136.
12. Сироткин P.O., Калашников AÆ., Сироткин O.C Квантово-механическая оценка характера распределения электронной плотности гомоядерных связей различных модификаций железа и полимерных форм углерода, Технология металлов, 2008, №4, с.29-35.
13. Сироткин O.C Начала единой химии. Казань: “Фэн”, 2003, 252 с.
14. Сироткин O.C, Сироткин P.O., Иванова С.Н., Трубачева AM. Aнализ соотношения компонент гомоядерной химической связи элементов Периодической системы и разделение соединений на их основе на металлы и неметаллы, Технология металлов,
2007, №2, с. 32-37.
15. Сироткин P.O., Сироткин O.C, Иванова С.Н. O характере изменения соотношения ковалентной и металлической составляющих гомоядерной связи в материалах на основе соединений s-, p-, d-элементов в группах и периодах Периодической системы. Изв. вузов, Химия и химическая технология, т. 49, вып. 6, 2006, с. 11-14.
16. Сироткин O.C Безуглеродные полимеры. Казань: КХТИ, 1992. 80 с.
17. Сироткин O.C, Трубачева AM., Сироткин P.O. O соотношении компонент химического гетероядерного взаимодействия некоторых интерметаллидов, Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2005, т. 48, в. 5. с. 14-16.
18. Сироткин O.C, Сироткин P.O., Трубачева AM., Иванова С.Н., Шибаев П.Б., Калашников A£., Новый единый подход к моделированию структуры и свойств металлических и неметаллических материалов, Мат.-лы XII международного симпозиума «Динамические и технологические проблемы механики конструкций и сплошных сред», 2006, Москва, МAИ, с. 167-169.
19. Сироткин O.C, Сироткин P.O. Моделирование структуры и свойств металлических и неметаллических материалов в рамках парадигмы их многоуровневой органи-
зации, Научные труды Всероссийского совещания материаловедов Pоссии «Прогрессивные технологии обработки материалов», Ульяновск, 2006, с. 7-9.
20. Сироткин P.O., Сироткин O.C, Aрхиреев В.П. O характеристике углерод-углеродных связей в различных по структуре и свойствам карбоцепных полимерах, Изв. вузов. Химия и хим. технология, т. 40, в. 1, 1997, с. 84-86.
21. Сироткин P.O., Сироткин O.C Структура металлических и неметаллических материалов, Учебное пособие, Казань: КГЭУ, 2006, 92 с.
22. Сироткин P.O. К вопросу о единой классификации структурных уровней полимеров и металлов и новом подходе к оценке влияния характеристик тонкой структуры на образование наноматериалов, Мат.-лы междун. научн. конф. "Новые перспективные материалы и технологии их получения-2007", 2007, Волгоград, ВГТУ, с. 80-81.
23. Сироткин P.O. Aнализ единства и различий многоуровневой структуры полимерных и металлических материалов как основа комплексной оценки их физикомеханических свойств, II Междун. научно-практический семинар «Новые материалы и изделия из металлических порошков. Технология. Производство. Применение», ЙошкарЮла, 2008, с. 111-114.
24. Сироткин P.O., Сироткин O.C, Иванова С.Н., Шибаев П.Б. Влияние характера химической связи на некоторые деформационные характеристики и электрическое сопротивление базовых материалов машиностроения и энергетики на основе гомоядер-ных соединений, Изв. вузов. Проблемы энергетики, 2006, № 9-10, с. 52-61.
25. Сироткин P.O., Сироткин O.C, Иванова С.Н. O характере изменения соотношения ковалентной и металлической составляющих гомоядерной связи в материалах на основе соединений s-, p-, d-элементов в группах и периодах Периодической системы, Изв. вузов, Химия и химическая технология, т. 49, в. 6, 2006, с. 11-14.
26. Сироткин O.C, Сироткин P.O. Иванова С.Н. O соотношении металлической и ковалентной компонент гомоядерной химической связи в металлах на основе s-элементов Периодической системы и его влияние на их структуру и свойства, Труды Нижегородского гос. техн. унив. -та «Материаловедение и металлургия»,
2006, т. 57, с. 98-100.
27. Сироткин O.C, Иванова С.Н., Сироткин P.O. Периодическая система гомоядерных металлических и неметаллических соединений, Сб. научн. трудов регион. научн. -практич. конф. «Методология и практика химического образования в свете развития знаний о природе и обществе», г. Казань, КГПУ, 2005, с. 347-350.
28. Сироткин P.O., Иванова С.Н., Сироткин O.C Oсобенности тонкой электронноядерной структуры материалов, а также фаз железоуглеродистых сплавов и ее влияние на их физико-химические свойства, Технология металлов, 2008, №6. - с. 8-11.
29. Сироткин O.C, Сироткин P.O., Иванова С.Н., Шибаев П.Б., Калашников A.K, Трубачева AM. Влияние изменения характера связи элементов электронно-ядерной структуры металлических и неметаллических материалов на основе гомоядерных соединений на их некоторые физические и деформационные свойства, Технология металлов, 2007, №3, с. 32-37.
30. Иванова С.Н., Сироткин P.O., Сироткин O.Q Специфика гомоядерных связей элементов тонкой структуры материалов и ее влияние на некоторые свойства металлов, Изв. вузов. Проблемы энергетики, 2006, № 11-12, с. 100-103.
31. Сироткин O.C, Трубачева AM., Сироткин P.O. Типы химической связи в проводниках, полупроводниках и диэлектрических материалах, Сб. научн. трудов регион. научн.-практич. конф. «Методология и практика химического образования в свете развития знаний о природе и обществе», г. Казань, КГПУ, 2005, с. 351-356.
32. Угай ЯА. Oбщая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 2002, 527с.
33. Сироткин P.O., Шибаев П.Б., Сироткин O.Q Электронно-ядерная структура как основа современного прогнозирования свойств полимеров, Мат.-лы междун. научн.-
техн. конф. «Проблемы и перспективы развития авиации, наземного транспорта и энергетики «AHTЭ-07», Казань: КГТУ им. Туполева, 2007, с. 128-129.
34. Сироткин O.C, Сироткин P.O., Шибаев П.Б. Влияние соотношения компонент химической связи в низкомолекулярных соединениях на энергию их межмолекуляр-ного взаимодействия и агрегатное состояние на примере галогенов, Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2006, т. 49, в. 12, с. 30-34.
35. Сироткин O.C, Сироткин P.O., Шибаев П.Б. Влияние соотношения компонент гомоядерных и гетероядерных связей на энергии химического и межмолекулярного взаимодействия. Свойства низко- и высокомолекулярных веществ и материалов на их основе, Труды Нижегор. гос. техн. унив.-та «Материаловедение и металлургия», 2006, т. 57, с. 101-108.
36. Сироткин O.C, Сироткин P.O., Шибаев П.Б. Влияние характера химической связи на уровень физического межмолекулярного взаимодействия в рамках единой системы знаний о природе, Сб. научн. Трудов регион. Научн.-практич. Конф. «Методология и практика химического образования в свете развития знаний о природе и обществе», г. Казань, КГПУ, 2005, с. 332-335.
37. Шибаев П.Б., Сироткин P.O., Сироткин O.C Прогнозирование физических и механических свойств полимерных материалов, Изв. вузов. Проблемы энергетики, 2006, № 9-10, с. 116-120.
38. Сироткин O.C, Сироткин P.O., Шибаев П.Б. Химическое строение и некоторые свойства полимеров, Мат.-лы XIV межд. стмп. «Динамические и технологические проблемы механики конструкций и сплошных сред», Москва: МAИ (ГТУ),
2008, с. 187-188.
39. Сироткин P.O. Влияние надмолекулярной структуры на деформацию в точке текучести сополимеров этилена, кристаллизуемых из раствора, Высокомолек. соед. A, 2005, т. 47, № 3, с. 473-477. I R.O. Sirotkin, The effect of supramolecular structure on the yield strain of ethylene copolymers crystallized from solution, Polymer Science, Ser. A, 2005, V. 47, №3, pp. 283-286.
40. Сироткин P.O. Влияние надмолекулярной структуры на деформацию и релаксационные переходы сополимеров этилена и 1 -гексена, кристаллизуемых из раствора, Вы-сокомолек. соед. Б, 2006, т. 48, № 4, с. 704-708. I R.O. Sirotkin, The effect of supramolecular structure on deformation and relaxation transitions in ethylene-1-hexene copolymers crystallised from solution, Polymer Science, Ser. B, 2006, V. 48, №3-4, pp. 65-68.
41. Сироткин P.O., Сироткин O.C Морфология ламелярной поверхности и ее влияние на деформационные процессы сополимеров этилена и 1-гексена, Механика композиционных материалов и конструкций, 2006, т. 12, № 1, с. 17-26.
42. Сироткин P.O., Сироткин O.Q Специфика релаксационных переходов и деформации в сополимерах этилена и 1-гексена, кристаллизуемых из раствора, Высокомолек. соед. Б, 2005, т. 47, № 8, с. 1545-1560. I R.O. Sirotkin, O.S. Sirotkin, Specifics of relaxation transitions and deformation in ethylene-1-hexene copolymers crystallized from solution, Polymer Science, Ser. B, 2005, V. 47, №7-8, pp. 223-227.
43. R.O. Sirotkin, N.W. Brooks, The effects of morphology on the yield behaviour of polyethylene copolymers, Polymer, 2001, V. 42, № 8, рр. 3791-3797.
44. R.O. Sirotkin, N.W. Brooks, The dynamic mechanical relaxation behaviour of polyethylene copolymers cast from solution, Polymer, 2001, V. 42, № 24, рр. 9801-9808.
45. Сироткин P.O. Влияние надмолекулярной структуры на текучесть и деформационные свойства полиэтилена, кристаллизуемого из раствора, Мат.-лы докл. Х^П Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, 2003, Казань, т. 3(В), с. 386.
46. R.O. Sirotkin, N.W. Brooks, The effects of crystallinity and stem length on the yield stress of polyethylene, Preprints of the International Conference “Macromolecules’99”, Bath, University of Bath (United Kingdom), 1999, PM35.
47. R.O. Sirotkin, N.W. Brooks, The effects of morphology on the yield behaviour of polyethylene copolymers, Preprints of 11th International Conference on Deformation, Yield and Fracture of Polymers, Cambridge, Churchill College (United Kingdom), 2000, pp. 401-404.
48. Сироткин P.O. Единство и различие структуры и свойств полимерных и металлических материалов, Технология металлов, 2008, №7, с. 38-44.
49. Сироткин P.O., Сироткин O.C Структура металлических и неметаллических материалов: Учебное пособие, Казань, КГЭУ, 2006. 92 с.
50. Сироткин O.C Теоретические основы общего материаловедения: Учебное пособие, Казань, КГЭУ, 2007, 348 с.
51. Сироткин P.O. Aнализ единства и различий структуры полимерных и металлических материалов как основа оценки специфики их свойств, Сб. статей Всеросс. совещ. зав. кафедрами материаловедения и технол. конструкц. мат.-лов «Фундаментальные и прикладные исследования в области нанотехнологий на кафедрах МВ и ТКМ вузов Pоссии», Зерноград - Pостов-на-Дону, 2008, с. 84-96.
