CC BY
38
Краткие сообщения
УДК 544.77+546.05 DOI: 10.14529/chem160110
АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ ГИДРОТЕРМАЛЬНОЙ ОБРАБОТКИ ХЛОРИДА ИТТРИЯ В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСОНА (ЛИМОННОЙ КИСЛОТЫ)
И.П. Анненкова, Е.П. Юдина
Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск
Представлены результаты исследования продуктов гидротермального синтеза кислородсодержащих соединений иттрия из хлоридов иттрия в присутствии комплексо-образователя - лимонной кислоты. Методом сканирующей электронной микроскопии и порошковой рентгеновской дифракции было зафиксировано образование пористых сферических фрагментов, имеющих аморфную структуру.
Ключевые слова: хлорид иттрия, гидротермальный синтез, сканирующая электронная микроскопия, рентгеноструктурный анализ.
Введение
В настоящее время мировой рынок соединений, полученных на основе редкоземельных элементов, активно развивается и расширяется. Соединения иттрия, отдельно и в комплексе с другими редкоземельными элементами, всё более активно начинают применяться при получении нанокерамики, люминофоров, сверхпроводников, катализаторов. Высокое качество этих материалов обеспечивается, в первую очередь, развитой удельной поверхностью, поэтому многие исследования посвящены вопросу синтеза соединений с устойчивой однородной структурой субмикронных размеров.
Наиболее часто для синтеза подобных соединений иттрия используют нитраты и хлориды иттрия [1-6]. При этом синтез проводят как в условиях близких к атмосферным [1-3], так и в условиях гидротермального синтеза под вакуумом при повышенной температуре [4-6]. Следует отметить, что именно соединения, полученные из хлорида иттрия, проявляют тенденцию к формированию чёткой структуры субмикронных размеров [4]. Можно предположить, что наличие комплексона в растворе может способствовать устойчивости формирующихся фрагментов. В данной работе представлены результаты исследования продуктов, формирующихся в условиях гидротермального синтеза из хлорида иттрия при различных значениях pH.
Экспериментальная часть
Для синтеза образцов использовали хлорид иттрия с концентрацией 0,1 моль/л, полученный растворением оксида иттрия в соляной кислоте с концентрацией 3 моль/л. Гидролитический агент - водный раствор гидроксида натрия с концентрацией 1 моль/л. Синтез проводили при различных рН растворов с введением лимонной кислоты после введения гидролитического агента. Значение рН синтеза образцов (8, 9 и 10) находилось ниже и выше рН точки нулевого заряда продуктов гидролиза солей иттрия, равного 9,2-9,3 ед. рН. Длительность синтеза - 24 ч, температура - 180 °C. Процесс осуществляли в термостате в автоклаве с саморегулирующемся давлением, ёмкостью 40 мл с заполнением 50 %. Образцы пятикратно отмывали дистиллированной водой (до отсутствия в промывных водах противоионов), затем сушили при 50 °C под вакуумом до постоянной массы.
Рентгеновские дифрактограммы записали на порошковом дифрактометре Rigaku Ultima IV. SEM-изображения получили на сканирующем электроном микроскопе Jeol JSM-7001F.
Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry.
2016, vol. 8, no. 1, pp. 62-65
Обсуждение результатов
На рис. 1 представлены микрофотографии образцов, синтезированных при различных рН. Образцы синтезированы при одинаковой температуре, давлении и времени; различие состояло только в значениях pH. Как видно из рис. 1, при данных условиях формируются полые частицы сферической формы.
а) б) в)
Рис. 1. Микрофотографии продуктов гидротермальной обработки хлоридов иттрия, полученных при различных рН: а) рН=8; б) рН=9; в) рН=10
Образующиеся частицы являются довольно хрупкими и растрескиваются при нанесении на подложку перед микроанализом. Наименьший диаметр (около 5 мкм) наблюдается для образцов, полученных при pH 9. При этих условиях сферические частицы наиболее устойчивы к механическим воздействиям и сохраняют свою форму в процессе пробоподготовки для сканирующего электронного микроскопа. На рис. 1 заметно, что образцы, полученные при всех использованных значениях pH, имеют в своих стенках поры. Но только при значениях pH, близких к точке нулевого заряда (рН 9), образуются поры наименьшего диаметра (1 мкм и менее).
Дифрактограммы образцов, полученных при различных значениях pH, представлены на рис. 2. Видно, что данные соединения имеют аморфный характер без выраженных признаков кристалличности. Существенных отличий между дифрактограммами, записанными для разных образцов, не наблюдается.
Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». 2016. Т. 8, № 1. С. 62-65
Краткие сообщения
Интенсивность, отн. ед.
2©, градусы
Рис. 2. Результаты порошковой рентгеновской дифракции продуктов гидротермальной обработки хлорида иттрия при различных значениях pH среды
Заключение
В присутствии лимонной кислоты в качестве комплексообразователя из хлорида иттрия в процессе гидротермального синтеза формируются пористые фрагменты сферической формы. Сферы наименьшего размера образуются в области значений pH, близких к рН точки нулевого заряда продуктов гидролиза водных растворов солей иттрия. Методом рентгеновской дифракции показано, что полученные продукты имеют аморфное строение.
Работа выполнена в рамках проектной части Государственного задания Министерства образования и науки Российской Федерации (грант № 16.2674.2014/K).
Литература/References
1. Mellado-Vázquez R., García-Hernández M., López-Marure A., López-Camacho P.Y., Morales-Ramírez A.J., Beltrán-Conde H.I. [Sol-Gel Synthesis and Antioxidant Properties of Yttrium Oxide Na-nocrystallites Incorporating P-123]. Materials, 2014, vol. 7, pp. 6768-6778. DOI: 10.3390/ma7096768.
2. Shahroosvand H., Najafi L., Mohajerani E., Khabbazi A., Nasrollahzadeh M. Green [Near-Infrared Electroluminescence of Novel Yttrium Tetrazole Complexes]. Journal of Materials Chemistry. C, 2013, vol. 1, pp. 1337-1344. DOI: 10.1039/c2tc00411a.
3. Hannedouche J., Aillaud I., Collin J., Schulz E., Trifonov A. [Convenient Method For the Rapid Generation of Highly Active and Enantioselective Yttrium Catalysts For Asymmetric Hydroamination]. Chem. Commun., 2008, pp. 3552-3554. DOI: 10.1039/b804745f.
4. Shiba F., Tamagawa T., Kojima T., Okawa Y. [Hydrothermal Synthesis of One-Dimensional Yttrium Hydroxide Particles by a Two-Step Alkali-Addition Method]. Cryst. Eng. Comm, 2013, vol. 15, pp. 1061-1067. DOI: 10.1039/C2CE26485D.
5. Gruar R.I., Tighe C.J., Muir J. [Continuous Hydrothermal Synthesis of Surface-Functionalised Nanophosphors for Biological Imaging]. RSC Advances, 2012, vol. 2, pp. 10037-10047. DOI: 10.1039/c2ra21798h.
6. Brown P.D., Gill S.K., Hope-Weeks L.J. [Influence of Solvent on Porosity and Microstructure of an Yttrium Based Aerogel]. Journal of Materials Chemistry, 2011. vol. 21, pp. 4204-4208. DOI: 10.1039/c0jm03178j.
Анненкова Ирина Павловна - студент, кафедра экологии и природопользования, химический факультет, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. им. В.И. Ленина, 76. E-mail: [email protected]
Юдина Екатерина Петровна - кандидат химических наук, доцент, кафедра экологии и природопользования, химический факультет, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, пр. им. В.И. Ленина, 76. E-mail: [email protected]
Поступила в редакцию 22 декабря 2015 г.
Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry.
2016, vol. 8, no. 1, pp. 62-65
DOI: 10.14529/chem160110
ANALYSIS OF PRODUCTS FORMED IN HYDROTHERMAL PROCESSING OF YTTRIUM CHLORIDE IN THE PRESENCE OF COMPLEXING AGENT (CITRIC ACID)
I.P. Annenkova, [email protected] E.P. Yudina, [email protected]
South Ural State University, Chelyabinsk, Russian Federation
The study of yttrium compounds on the result of hydrothermal processing of yttrium chloride in the presence of citric acid is presented. Powder X-ray diffraction analysis and scanning electron microscopy have been used to characterize the properties of the products. Porous spherical particles with an amorphous structure are formed.
Keywords: yttrium chloride, hydrothermal synthesis, scanning electron microscopy X-ray diffraction analysis.
Received 22 December 2015
ОБРАЗЕЦ ЦИТИРОВАНИЯ
Анненкова, И.П. Анализ продуктов гидротермальной обработки хлорида иттрия в присутствии комплексона (лимонной кислоты) / И.П. Анненкова, Е.П. Юдина // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2016. - Т. 8, № 1. - С. 62-65. DOI: 10.14529Мет160110
FOR CITATION
Annenkova I.P., Yudina E.P. Analysis of Products Formed in Hydrothermal Processing of Yttrium Chloride in the Presence of Complexing Agent (Citric Acid). Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2016, vol. 8, no. 1, pp. 62-65. DOI: 10.14529/chem160110
Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». 2016. Т. 8, № 1. С. 62-65
