I , | Заключение : > ;
Выше изложены результаты первой попытки сформировать ФГМ рудного поля месторождения; серебра Нижне-Таёжного рудного узла (северо-восточная часть Приморья). Представленная модель в делом указывает'на возможность использования геофизических, методов для выделения и изучения рудных полей месторождений данного типа. Недостатком составленной ФГМ является ограниченное количество проанализированных геологических объектов, недостаточно надежная информация о физических параметрах изучаемых геологически^ образований, отсутствие целенаправленного проведения геофизических исследований на хорошо изученных рудных полях, а также расчетных графиков физических полей.
ФГМ может и должна быть уточнена по мере проведения поисковых работ на других перспективных объектах. По мере накопления данных по физическим свойствам рудных зон и изменённых вмещающих пород целесообразно сформировать статистическую модель рудного поля и оценить её поисковые возможности.
ЛИТЕРАТУРА Опубликованная
1. Вахромеев Г.С5 Давыденко А.Ю. Комплексирование геофизических методов и физико-геологические мбдели: Учеб.пособие. - Иркутск, 1989г.
2. Комплексирование геофизических методов Ж разведочной геофизике: Справочник геофизики. М: Недра, 1984. |
3. Столов Б!.Л. Геоэлектрическая модель основных рудных районов Приморья // Тихоокеанская; геология. - 2003г|,Т2|2.-№2. | !
4. Столов Б.Л. Теоретические и методические основы комплексирование геофизических методов: Учеб. пособие.- Владивосток:: Изд-во ДВГТУ, 2006. и ; ■ ч:, :
[ . | Фондовая
5. Аристов В.Д. Результаты поисков серебра на участке Таежном. (Отчет геохимической партии за 1986-1989п\). п.Дальнсгорск. 1989г. Прим.ТГФ.
6. Родионов А.Н., Геологической карты бассейна рек Таёжной, Тальниковой, Туныни, масштаба 1:50000. (Отчёт Приморской партии) г.Владивосток, 1986г. Прим.ТГФ.
7. Родионов А.Н. Результаты поисковых работ на серебро на участке Кумирном. (Отчёт Приморской партии за 1992-1994гг.) г.Владивосток, 1994г. Прим.ТГФ-
Б.Л. Столов, А.Н. Самченко2
АНАЛИЗ ЭФФЕКТИВНОСТИ МЕТОДА ЧАСТИЧНОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕТАЛЛОВ (ЧИМ)
I Ш>И ПОИСКАХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ ЗОЛОТА
| I
На Дальнем I Востоке, в том числе в Приморье, актуальной задачей является поиск месторождений золота. В данном сообщении анализируется эффективность для выполнения этой задачи электрохимического метода ЧИМ. ^
Большинство существующих методов поисков месторождений полезных ископаемых основано^ на использовании косвенных признаков оруденения. Возможность непосредственной регистрации на расстоянии состава геологических образований является тем идеалом, к которому стремятся при создании новых методов поисков и разведки. Как Известно, в основе наиболее распространенного и эффективного метода буровой разведки лежит принцип непосредственного извлечения вещества из расположенных на глубине горных пород и руд. Осуществление названого принципа достигается при бурении механическим путем. Можно попытаться осуществить тот же принцип, используя геоэлектрохимическое извлечение. ;
Основные проблемы в отрасли поисков и разведки полезных ископаемых связаны с повышением глубины геологических исследований и прямой характеристикой состава и масштабов
2 Тихоокеанский океанологический институт ДВО РАН
обнаруживаемых объектов. Обе проблемы тесно связаны друг с другом и роль, второй возрастает с увеличением требуемой глубины опоискованця. | | !
В основе геоэлектрохимических методов разведки лежат электродные, обменные, электрокинетические, миграционные, и другие процессы, протекающие на границе твердых фаз, представленных образованиями с металлической, ионной или ковалентной связью атомов с ионнопроводящими жидкими и, отчасти, газовыми средами. |
В настоящее время созданы методы обнаружения глубокозалегающих объектов (МГТФ, ТМГМ, ЧИМ, МДИ) и методы количественных определений размеров и содержания (ВП, БСГТК, КСПК и др.) сульфидных образований. Среди них значительный практический и теоретический интерес представляет метод частичного извлечения металлов (ЧИМ). | |
Теоретические и геолого-геофизические основы метода ЧИМ
В основе способов частичного извлечения металлов (элементов) лежат процессы электрохимического растворения горных пород и руд, перенос под действием тока растворенных компонентов, накопление и определение элементов в точках наблюдения. Сущность способов заключается в следующем [2, 5]. От внешнего источника тока длительное время с помощью двух или большего числа электродов, оборудованных для накопления химических элементов, через горные породы пропускают электрический ток. Накопленные: элементы периодически анализируют. По результатам анализа строят зависимость массы каждого элемента от времени - геоэлектрохимические годографы, из которых определяют время поступления элементов и скорость прироста их накопления. Скорость накопления служит для характеристики содержания элементов в породах и рудах, а время поступления элементов - для нахождения расстояния от мест накопления до о'руденення.
Наложение электрического поля на среду вызывает движение ионов, находящихся в поровом растворе в равновесии с твердой фазой, которое регистрируют в виде 'геоэлектрохимического годографа. Катионы движутся к внешнему катоду, а анионы - к внешнему аноду |
Для неоднородных сред, характеризующихся разным содержанием извлекаемых компонентов, их накопление в начальный период, очевидно, связано с извлечением из среды, прилегающей к токовому электроду (первой среды). С течением времени к месту накопления подойдут ионы из удаленной (второй) среды [5. На годографе появится новая ветвь в виде прямой с возросшим угловым коэффициентом, значение которого будет связано с содержанием рассматриваемого компонента во второй среде. Момент появления второй ветви годографа отвечает времени продвижения привноса-выноса по первой среде из второй среды к месту накопления. Чем больше содержание исследуемого компонента во второй среде, тем больше угловой коэффициент новой ветви годографа; чем больше расстояние между местом накопления и второй средой, тем больше. |
При наличии трех сред и более с разным содержанием извлекаемых компонентов соответственно изменяется геоэлектрохимический годограф, в котором с ! каждой новой средой прибавляется новая ветвь. |
Таким образом, геоэлектрохимический годограф представляет собой удобную форму изучения электрохимических процессов, протекающих в реальных средах. Он состоит из нескольких ветвей, каждая из которых отражает процессы в соответствующей среде. Параметры годографа и при заданной структуре электрического поля позволяют судить об особенностях сред, а извлеченные компоненты непосредственно указывают на состав исследуемых объектов. 1 ] I
Изучение годографов производится на (радии методических работ. В результате выбирается время извлечения и анализа материала из электроприемника.
Ореольный вариант ЧИМ с регистрацией только первой ветви годографа является основным при производстве наземных исследований. Действительно, наличие .гипергенного ореола обуславливает разную концентрацию элементов над рудами и в удалении от; них. Принудительное накопление элементов, происходящее при наблюдениях ЧИМ, позволяет! выявить те ореолы, интенсивность которых ниже чувствительности аналитических определений. |
Осуществление его проводится следующим образом. Токовый электрод помещают в сосуд с пористой перегородкой, обеспечивающей проникновение ионов из вмещающей среды и препятствующей свободному вытеканию раствора. В сосуде укрепляется металлический, графитовый или другой электрод, к которому присоединяют источник тока. Сосуд заполняется раствором кислоты с анионами, не образующими плохорастворимых соединений с извлекаемыми металлами.
При извлечении многих металлов наиболее удобна азотная кислота, поскольку большая часть ее солей хорошо растворима. Однако при извлечении меди и никеля приемлема серная кислота и другие кислоты. Наличие кислоты в сосуде обеспечивает нейтрализацию возникающих ионов гидроксила, а встречное движение N0- не мешает приходу и накоплению ионов металлов.
Сосуд вместе с металлическим стержнем, пористой перегородкой и раствором получил название элементоприемника (ЭлПР). В зависимости от пропускаемого тока ЭлПР может быть разных размеров ^и конструкции. Накапливающиеся компоненты могут быть в растворе ЭлПР, в виде осадка на дне сосуда или в виде продукта на металлическом стержне, если пришедший ион металла способен к участию в электродном процессе.
Общая схема J полевых работ при ореольных и каротажных наблюдениях методом ЧИМ: установка элементоприемняков на профиле или в скважине, выбор и настройка электрического режима извлечения металлов, электрохимическое извлечение металлов, опробование содержимого элементоприемников, химический анализ проб элементоприемников.
Рудные объект^! методом ЧИМ в ореольном варианте выделяются по повышенным (аномальным); значениям масс извлеченных металлов. Аномалии ЧИМ отличаются радом особенностей: они занимают площадь в контурах проекции выхода рудных объектов на поверхность земли и интенсивность аномалий слабо или вовсе не ¡ зависит от глубины залегания рудных залежей. Это позволяет обнаруживать глубокозалегающие объекты. По имеющемуся опыту, руды выявляются с глубины 500 - 600 м, под рыхлыми отложениями мощностью 150 - 200 ¡м. Интенсивность аномалий, соответствующая максимальному извлечению массы металла при прочих равных условиях пропорциональна содержанию металлов в рудном объекте. Содержание элементов находят по формуле: i
5 C¡ P-m¡, I
где Q - концентрация металла i в руде; т; - масса извлеченного металла; Р - коэффициент извлечения, устанавливается для исследуемого района опытным путем для каждого элемента. Для ее использования при Интерпретации аномалий следует для каждого металла и соответствующего региона построить графики зависимости между содержанием металла в рудном теле и потенциальностью аномалий, по которым можно приближенно оценить содержания элементов в источнике аномалий в коренных породах. j ,
Для наблюдения ЧИМ в ореольном и каротажном варианте в настоящее время широко используется станция ЧИМ-К, заменившая применяемую ранее станцию ЧИМ-10.
Станция ^ШГ^-К состоит [5]: из аппаратурно-лабораторной установки с комплектом электроприемников й соединительными косами, смонтированной на автомобиле ЗИЛ-131 в кузове СГК-131-01, имеющей размеры 6970x3050x2500 мм^ массу 8050 кг; подъемника ПК-2 (на автомобиле ЗИЛ-131 А) размерами 6900x3020x2500 мм и массой 9200 кг; электростанции ЭСД-Ю-ВС/230-М (на одноосном прицепе)! размерами 3250*2090x1160 мм2, массой 1720 кг. Структурная схема станции ЧИМ-К приведена на рис 1.
Энергетическая группа
L
Лабораторная группа]
Блоки вторичного электропитания
Химическая лаборатория
Вспомогатеяь
ное оборудование
\Вспамогателъ-\ ^ ный питающий
Рис. 1. Структурная схема станции ЧИМ-К.
Основы методики и техники метода Наземный вариант
Изучение вторичных гипергенных ореолов способом ЧИМ б ореольном варианте основано на различии угловых коэффициентов первой ветвц геоэлектрохимического годографа в зависимости от концентрации исследуемых элементов в разных точках ореола. Увеличение (значений угловых коэффициентов вдоль профиля указывает на возрастание концентрации элементов в ореоле и тем самым на участки обогащения или рудные! месторождения в коренных породах. Поскольку абсолютные значения содержания элементов в ореоле не имеют самостоятельного значения для характеристики их концентрации в коренном оруденении, то при одинаковом бремени извлечения на всех точках профиля дт!д\ можно заменить на ш - массу каждого извлеченного элемента. Последнее удобно, поскольку позволяет прямо пользоваться измеренными значениями тп без дополнительной обработки результатов наблюдений и одновременно избавляет от большого числа опробований и соответствующего числа анализов. Практически, выбрав время извлечения, можно ограничиться одним опробованием в конце процесса извлечения.
Выгодной структурой поля для извлечения элементов в отдельных точках наземного профиля является поле центрального типа в виде точечного источника [5]. Последним служит ЭлПР, присоединенный к внешнему источнику электрической энергии. Для усиления поля р некоторых случаях целесообразно вокруг ЭлПР иметь противоположный круговой заземлитеяь.
В ореольном варианте метода элементоприемники устанавливаются по профилю. Для соблюдения равных условий извлечения металлов все ЭлПР устанавливают в один и тот же почвенный горизонт в пределах одного профиля (участка). Стандартный шаг между ЭлПР 10 - 20 м.
Так как главным устремлением при рудных поисках является изучение ореолов металлов, преимущественно находящихся в катионной| форме, то ЭлПР служит электродом-катодом и подключен к отрицательному полюсу источника питания. Вспомогательный заземлитель является электродом-анодом и подключен к положительному полюсу источника: пи|гания(Рис.2). Для извлечения элементов, присутствующих в анионной форме, соответственно должно быть обратное подключение электродов.
Рис. 2. Схема нолевой установки метода ЧИМ: | | 1 - источник питания; 2 - элементоприемник; 3 - вспомогательные электроды; 4 - проекция рудной зоны на поверхность
Скважинный (каротажный) вариант метода
Измерения ЧИМ в каротажном варианте [5]позволяют устанавливать рудные интервалы вдоль оси скважин и судить о содержании полезных компонентов в рудах. При современном несовершенном состоянии каротажного варианта ЧИМ оценка содержания проводится с погрешностью 100% или по качественной сходимости графиков элементов. Дальнейшее усовершенствование каротажа ЧИМ позволяет надеяться на снижение погрешности определений до первых десятков процентов. |. .,
В каротажном варианте элементоприемники подсоединяют отдельно к каждой жиле кабеля. Число элементоприемников определяется количеством жил в кабеле. Шаг между элементоприемниками зависит от решаемой геологической задачи. Наиболее употребительный шаг —
2 м. I I " "
Установлено,, что места рудных интервалов отчётливо фиксируются по повышенному
извлечению элементов. Сопоставление содержания свинца и меди по данным анализа керна и
электрохимического извлечения ЧИМ приведены в таблице по И.С. Гольдбергу [2].
Таблица
Сопоставление содержания свинца и меди по данным анализа керна и электрохимического
извлечения ЧИМ
1 Руды ) Интервал по скважине, м Содержание ¡по данным химанализа, % Содержание по данным ЧИМ, 5
РЬ Си 1 РЬ Си
Прожилково- 1 вкрапленные 214,8 - 220,8 ] 0,86 | 2,44 1
220,8 - 221,8 0,75 1 2,05 0,45 2,3
221,8-223,0 0,78 2,34
Вкрапленные 254,0-261,0 0,05 0,12 ^
261,0 - 262,0 0,047 1,88 | ^ 0,03 0,44
2^2,0-263,0 0,13 ! 0,53 У
Результаты опробования метода ЧИМ для поисков золота в различных регионах
Положительный опыт обнаружения и прослеживания методом ЧИМ в ореольном варианте медных, полиметаллических и медно-никелевых | месторождений, расположенных под рыхлыми отложениями мощностью 100 м и более, позволил использовать этот метод также для выявления и исследования глубокозалегаюгцих золоторудных объектов. Трудность выделения последних методом ЧИМ обусловлена в, основном низким содержанием золота в рудных телах и окружающих ореолах (на четыре-гтять' порядков меньше, чем меди, никеля, свинца, цинка и ряда других элементов). Преодоление указанной трудности возможно путем повышения чувствительности аналитического определения золота! в пробах из элементоприемников и в направлении их обогащения в процессе геоэлектрохимического извлечения. Особенности и результаты применения метода ЧИМ, способы преодоления трудностей при поисках золоторудных месторождений приведены ниже [1-5]. Кроме того, обнаружение золоторудных объектов возможно по извлечению сопутствующих элементов, содержание которых значительно больше, чем у золота (например, полиметаллов).
При применении метода ЧИМ в одном из золоторудных районов Средней Азии, были предприняты усилия для увеличения чувствительности определения золота в пробах. Для этого были применены метод экстракции золота из растворов электроприемников и анализ экстрагированной вытяжки методом пленочной полярографии с накоплением на твердом графитовом электроде. В качестве экстрагента использовался этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат). Экстракция проводилась из пробы объемом 10 мл с помощью 10 мл этилацетата в течение 2 мин.
Определение золота с помощью пленочной полярографии с накоплением позволило концентрировать микроколичества золота, находящегося в объеме обработанной пробы, на малой поверхности графитрвого электрода. Это обеспечило увеличение чувствительности определений в 10
профилей. Результаты первичных и повторных мощность рыхлых отложений достигает 20
— 20 раз. Использование твердого графитового электрода значительно упростило технику анализа по сравнению с применением ртутных электродов. Одновременно использовался специально разработанный полярограф для полевых лабораторий ППЛ-1, с помощью которого также оказалось возможным увеличить чувствительность и скорость анализа каждой пробы.
Перечисленные мероприятия позволили добиться чувствительности определения золота 0,005 мкг/мл в анализируемом растворе или 0,01 мкг на весь объем про»Ь!- Погрешность определения -30%. ; ! ;
С использованием данной методики анализа были проведены исследования по серии
наблюдений в 1976 г. [3] на одно^ из профилей, где м, показывают (ptfc. 3), что две рудные зоны, пересекаемые профилем, удовлетворительно отмечаются по аномальным извлечениям золота (кривая 1). Повторные наблюдения (кривая 2) хорошо совпадают с первичными. | Некоторое смещение аномальных точек обусловлено неравномерностью распре делений золота й почвах, и тем, что повторные наблюдения проводились по профилю, отстоящему от первого на 2 rji.
Проверка воспроизводимости извлечения золота при изменении климатических и других трудно учитываемых факторов была проведена через год. Измерения проводились в более, влажный и холодный период времени, чем в предыдущем году. В связи с этим можно было предполагать изменения равновесия между подвижными и закрепленными форами золота в почвах в сторону уменьшения его количеств в подвижных формах. Результаты измерений показали, что действительно, извлечение золота отмечалось только в отдельных точках аномальных зон при общем снижении извлекаемых масс золота. Таким образом, стало очевидным, что для удовлетворительного выделения золоторудных зон количество извлекаемого золота необходимо повысить: до уровня, заведомо превышающего флюктуации масс золота, получаемых в процессе извлечения, обусловленного климатическими и другими факторами. i |
Выделение методом ЧИМ золоторудного объекта в районе Якутии показано на рис. 4. Орудеиение залетает среди известняков и перекрыто глинистыми отдаш^жтжи "мцщйош'ью тжоло 1Ъ м. Глубина до верхней кромки рудного тела примерно 40 м. Металлометрическим опробованием рудное тело не выделено. При электрохимическом извлечении золота в повышенных количествах (до 0,1В мкг) оно извлечено над рудным телом и в существенно меньших количествах (0,3 - 0,5 мкг) получено в безрудных частях разреза. I | ' ' i
Hl, мкг 1,04
0,1 0,01
I'. %
Рис. 3. Результаты наблюдений методом ЧИМ:
1 песчаники, 2 - алевролиты, 3 - глины, 4 - зоны' золоторудное минерализации (содержание золота > 0,1 г/т), 5-кривые извлечения золота , I | |
Аи,мкг
0,20
III
\
I..........
3
Рис. 4. Результаты наблюдений методом ЧИМ на участке с золоторудным объектом в Якутии.
1 - рыхлые отложения; 2 - карбонатные породы; 3 - золото-сульфидное рудное тело.
■ .
Положительные результаты применения метода ЧИМ получены при поисках золота в пределах Хабаровского края и Амурской области [1]. Возможности метода ЧИМ при поисках золота изучены на одном из месторождений Приамурья. Рудные тела месторождения, представлены слабонаклонными цластообразными зонами окварцевания мощностью от 10 до 60 м, приурочены к меловым гранитоидам и вулканитам среднего и кислого состава и юрским осадочным породам. Мощность перекрытых рыхлых отложений колеблемся от 3 до 48 м.
Опытными работами достаточно надежно установлена положительная связь средних масс извлечения золота <р его содержанием в руде. Рудные зоны с промышленным содержанием золота характеризуются средними массами извлечения 0,01 мкг/ЭлПР и выше. Здесь также наметилась зависимость масс извлечения металла от состава вмещающих пород.
Оценочные работы методом ЧИМ на месторождении позволили выявить новый участок и существенно сузить область поисков рудных объектов.
Кроме того, в|этом же районе при заверке комплексной аэрогеофизической аномалии выявлено 19 участков с повышенными извлечениями золота и меди. Из них к настоящему времени канавами заверено соответственно 9 и 5 аномалий. В коренных породах вскрыты зоны окварцевания с повышенными содержаниями золота и меди при мощности до 10 м и до 22 м. Здесь же шурфами установлена связь Ьдного из ореолов золота с непромышленной россыпью. В результате работ методом ЧИМ на известной россыпи золота с промышленными содержаниями получены два ореола извлечения золота интенсивностью до 0,024 мкг/ЭлПР, приуроченные к ее краевым частям. Тем самым определена возможность применения метода ЧИМ при поисках россыпей золота.
Использование метода ЧИМ при поисках месторождений золота в Восточном Казахстане [4] основано на выявлении и изучении сопутствующих элементов, содержание которых значительно превышает содержание золота.
Поиски золоторудных месторождений на территории Калбинского хребта проводились с помощью геохимических методов. Однако опытными работами установлено, что в определенных ландшафтных условиях металлометрия не позволяет обнаруживать рудопроявленияС целью выяснения возможностей применения метода ЧИМ при поисках золоторудных месторождений на Калбинской территории были проведены опытно-методические работы на участках с различными ландшафтно-геохимичесними условиями. Месторождение Юбилейное относится к золотосульфидному типу. Оно локализовано в песчано-сланцевых отложениях нижнекаменноу^оль|ного возраста в области тектонического контакта с порфиритами. Рудная зона представлена графитизированными скварцованными породами с вкрапленностью сульфидов меди, свинца, цинка, железа и самородного золота и перекрыта сильно засоленными суглинками
мощностью 15 - 30 м. Проведенные здесь литогеохимические исследования вторичных ореолов рассеяния положительных результатов не дали. I
Измерения методом ЧИМ проведены по профилю (400 м), приходящему: на^ рудными зонами, перекрытыми рыхлыми отложениями мощностью 10 - 15 м. Одно из рудных тел выходит под наносы на эрозионный срез, другое ("слепое") - располагается в 100 м от дневной поверхности. Над обеими зонами зафиксированы аномалии по цинку до 1000, меди - 650, свинцу - 40 мкг]. j
Рассмотренные результаты исследований на территории Калбинского хребта, показали эффективность метода ЧИМ для выделения золоторудных зон при мощности рыхлых отложений 30 -50м. | ' ■ ■]■ |
Этот способ может быть применен только тогда, когда достоверно известна свкзь золота с полиметаллами и медью и наличие их в золоторудных зонах.
: Г "
Проблемы и перспективы развития метода ЧИМ
Теоретические разработки и анализ: проведенных исследований; свидетельствует о возможности и целесообразности использования метода ЧИМ для поисков золоторудной минерализации. j |
В целях наиболее эффективного применения метода ЧИМ в производственных условиях необходимо дальнейшее совершенствование методики и техники проведения работ, предусматривающее: !
разработку новых методов по повышению чувствительности анализов определения содержания золота;
выявление возможностей и определение с достаточной точностью элементов^спутников золота, например, мышьяка и сурьмы; |
разработку методики определения содержаний золота в рудных телах по массе извлеченного металла из элементоприемников;
дальнейшее проведение опытно-методических исследований на известных золоторудных объектах различного типа. Одним из вариантов методических исследований по связи извлекаемой массы золота с глубиной залегания рудной зоны и содержанием в ней металла является проведение метода в наземном и скважинном вариантах, и установление эмпирических коэффициентов зависимости массы извлекаемого вещества от его содержания. j j
Главное достоинство метода ЧИМ - возможность получения информации о вещественном составе образующих аномалию объектов на закрытых площадях, где не может решить эту задачу применение всех других геохимических и геофизических методов. Использование этой возможности позволит повысить эффективность поисковых геол ого-reo физических исследований в рудных районах.
jJPATYPA
лит:
Опубликованная литература
1. ипыт использования геоэлектрических методов при поисках и разведке рудных месторождений. Школа передового опыта. Тезисы докладов и сообщений. Шушенское, 1987. |
2. Рысс Ю.С., Гольдберг И.С. Способ частичного извлечения металлов (ЧИМ) для поисков рудных месторождений.// Методика и техника разведки. Л.: ВИТР, № 84, 1973. |
3. Алексеев С.Г., Вейхер А.А., Гольдберг И.С. Возможности метода | ЧИМ для поисков глубокозалегающих золоторудных объектов.// Методика и техника разведки. Л.| ВИТР, № 123, 1978.
4. Маркушин Я.В., Борцов В.Д. Чуприн И.С., Опыт применения метода ЧИМ при поисках медно-колчеданных, полиметаллических и золоторудных месторождений в Восточном Казахстане.// Методика и техника разведки. Л.: ВИТР, № 101, 1978.
5. Рысс Ю.С. Геоэлектрохимические методы разведки. Л., Недра, 1983.
56
1