CC BY
2
Хомидов И.И., кандидат химических наук
доцент
Андижанский государственный медицинский институт
Узбекистан, г.Андижан
АЛКАЛОИДЫ КУЛЬТИВИРОВАННОГО BERBERIS OBLONGA
SCHNEID
Аннотация: В данной статье проанализировано алкалоидный состав B.oblonga Schneid культивированного в ботаническом саду Республики Казахстан. Выделено и сравнительно изучено строения, свойства алкалоидов с алкалоидами дикорастущего вида данного растения. А также, рассмотрено установления структуры некоторых алкалоидов с помощью физико-химических методов анализа.
Ключевые слова: химия, вещество, физиологически активные, алкалоиды, растения, бензилизохинолины, семейство, Berberidaceae, Papaveraceae, масс-спектр, ПМР-спектр, мультиплет, слабое поле.
Khamidov I.PhD of Chemistry Andijan Region State Medical Institute
Uzbekistan, Andijan
ALKALOIDS OF CULTIVATED BERBERIS OBLONGA SCHNEID
Abstract: This article analyzes the alkaloid composition of B.oblonga Schneid cultivated in the Botanical garden of the Republic of Kazakhstan. The structures and properties of alkaloids with alkaloids of the wild species of this plant have been isolated and comparatively studied. And also, the establishment of the structure of some alkaloids using physico-chemical methods of analysis is considered.
Key words:Chemistry, compounds, alkaloids, plants, physiologically active, amines, pseudobenzilizohinoline, family, berberidaceae, papaveraceae, mass-spectrum, PMR-spectrum, multiplet, weak field.
Berberis L. растения этого рода являются богатым источником алкалоидов изохинолинового типа с разнообразной химической структурой и высокой биологической активностью.
Растения Berberis и алкалоиды, выделенные из тех растений, широко используются в народной и в современной медицине. Подтверждением того считаются данные о использовании плодов барбариса в качестве кровоочистителя на керамических сосудах около 650 году до нашей эры, а также тот факт, что алкалоид берберин, извлеченный из коры корня и стеблей этого растения, в настоящее время используется в качестве
желчегонного средства при лечении гепатита и других заболеваний печени.
B. oblonga Schneid - кустарник высотой 4 метра с плодами от черного до фиолетового оттенка. В природе распространен в Центральной Азии, в том числе в горах Ферганы, на склонах горных хребтов Чаткала и Туркестана.
Ранее были изучены алкалоиды, дикорастущих видов барбариса произрастающие в Центральной Азии и были выделены ряд изохинолиновые алкалоиды [1,2,3]. В конце вегетационного периода сумма алкалоидов в корне растения достигает 6,6 %. В молодых побегах и листьях в период цветения наблюдается повышенное накопление алкалоидов (1,49% и 0,39 %).
В целях сравнения с данными, представленных в литературе по алкалоидному составу дикорастущих видов барбариса, нами были изучены алкалоидный состав молодых побегов и листьев Berberis oblonga культивированного в Ботаническом саду Академии Наук Республики Казахстан.
Экстракцией метанолом молодых побегов культивированного B.oblonga (0,8 кг), собранных в начале периода плодоношения, мы получили 0,40% суммы алкалоидов. 0,11% его составляет главный алкалоид - берберин. Путем разделения полученной суммы методом колоночной хроматографии мы выделили, кроме берберина, алкалоиды основания I, основания II, оксиакантин, бербамин, таликмидин, изокоридин, пальматин, ятрорицин и колумбамин.
Экстракцией хлороформом листьев культивированного B.oblonga (300 г), получено 0,15% суммы алкалоидов. Его 0,05% составляет главный алкалоид - таликмидин. Путем разделения полученной суммы алкалоидов с помощью колоночной хроматографии нами выделено алкалоиды таликмидин, изокоридин, глауцин, оксиакатин и бербамин.
Химическая структура оснований I и оснований II, выделенных из молодых побегов культивированного B. oblonga, была доказана с помощью физико-химических методов анализа:
Основания I - кристаллы, полученные из этанола и из ацетона, имеют W=183-184 оС. УФ - спектр: Xmax: 280, 360 нм.
Масс-спектр, m/z, (%): 454,5 (M+), 337, 336 (100), 321, 320, 306, 292, 178, 85.
ПМР-спектр (CDCI3, 5, м.д.): 2.50 - 3.80 (4H, м, H-5, H-6), 3.81, 3.89 (3Н, с, 2ОСН3), 5.58 (1Н, с, Н-13), 5.89 (2Н, с, ОСН2О), 6.04 (1Н, с, Н-8), 6.65, 7.11 (1Н, с, Н-1, Н-4), 6.80, 6.94 (1Н, д, J=8.0 Гц, Н-11, Н-12).
ТСХ: система - бензол (AI2O3, Rf = 0.91).
Основания II - кристаллы, полученные из этанола, имеют W=195-197 оС. УФ - спектр: W 217, 279, 360 нм.
Масс - спектр, ш^,(%): 470.5 (М+), 352 (30), 336, 323, 311 (40), 149, 85, 71.
ПМР-спектр (СБСЬ, 5,м.д.): 2.50 - 3.60 (4Н, м, Н-5, Н-6), 3.79, 3.81, 3.85, 3.87 (3Н, с, 4ОСН3), 5.56, 6.06, 6.56, 7.11 (1Н, с, Н-13, Н-8, Н-1, Н-4), 6.80, 6.92 (1Н, д, J=8.0 Гц, Н-11, Н-12).
ТСХ: система - бензол (А12О3, = 0.75).
Анализ литературных данных показывает, что основание I и основание II являются вторичными продуктами и могут образовываться в процессе разделения суммы алкалоидов в колонке [4] или при экстракции сырья. Мы назвали эти основания 8-трихлорметилдигироберберином (основание I) и 8-трихлорметилдигидропальматином (основание II):
Пространственная структура этих алкалоидов также была полностью изучена с помощью рентгеноструктурного анализа [5].
Результаты сравнительного изучение алкалоидного состава культивированных и дикорастущих видов Berberís oblonga Schneid.
Культивированный вид Растения Дикорастущий вид*
Главные алкалоиды Сумма алкалоидов и орган растения Сумма алкалоидов Главные алкалоиды
Берберин 0.11% 0.40% Молодые побеги и листья 1.3% Берберин 0.22%
Таликмидин 0.05% 0.15% 0.29% Глауцин 0.13%
* - литературные данные.
Как видно из таблицы алкалоидный состав культивированного в Ботаническом саду АН РК и дикорастущего в Центральной Азии Berberís oblonga Schneid, несколько отличается по количеству и по качеству. В культивированном образце молодых побегов главным алкалоидом является берберин и содержание его составляет 0.11%, а в дикорастущем образце -0.22%. В то время как в листьях культивированного вида главным алкалоидом является таликмидин (0.05%), а в дикорастущем образце глауцин, содержанием 0,13%. Также частично отличается сумма алкалоидов в образцах.
Использованные источники:
1. Алкалоиды из Berberis densiflora / И.И.Хомидов, Н.А.Раззаков // "Universum: химия и биология". - 2020. - 7 (73). С. 48.
2. Алкалоиды бензилизохинолинового ряда / И.И.Хомидов, З.М.Чалабоева, Ж.Ш.Мамажонов. // "Экономика и социум". - 2019. - 10 (65). C. 365.
3. Природные азотсодержащие основания типа 1-псевдобензилизохинолины / И.И.Хомидов // "Экономика и социум". -2022. - 04 (95). C. 591.
4. The identity of Chileninone with Berberrubine. The problem of true natural products and artifacts of isolation / Shamma M., Rahimizadeh M. // J. Natur. Prod. - 1986. - Vol. 249. P. 398-405.
5. Алкалоиды Berberis. XXXVII. Исследование алкалоидов B. oblonga и B.integerrima. Кристаллическая структура 8-трихлорметилдигидроберберина / Хомидов И.И., Каримов А.К., Тележенецкая М.В., Арипова С.Ф., Ташходжаев Б. // Химия природных соединений. - 1996. - С. 889.
