CC BY
15УДК 691.54:666.962
DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-767-1-2-36-42
А.Л. АНИКАНОВА, канд. техн. наук (alasmit@mail.ru), О.В. ВОЛКОВА, канд. техн. наук, А.И. КУДЯКОВ, д-р техн. наук (kudyakow@mail.tomsknet.ru), А.И. КУРМАНГАЛИЕВА, инженер
Томский государственный архитектурно-строительный университет (634003, г. Томск, Соляная пл., 2)
Активированное композиционное фторангидритовое вяжущее
Представлены результаты исследований фторангидритовых вяжущих с активаторами твердения и микронаполнителями, полученными совместной механохимической активацией компонентов в многокамерной шаровой мельнице. Показано, что при наличии частиц нанодиапазона с диаметром 0,1-5 мкм в количестве 50% от массы вяжущего возрастает межфазовое взаимодействие между матрицей и микронаполнителями, при этом обеспечивается интенсивное пуццоланизирующее действие и эффект кристаллизационной затравки для фторангидритовых вяжущих. Микронаполнители совместно с активатором твердения в виде сульфата натрия создают условия для возникновения синергетического эффекта и обеспечивают получение вяжущего с заданными свойствами. Показана возможность использования фторангидритовых вяжущих с вовлечением в технологический процесс гидратированного ФА и кирпичной пыли, что позволяет решать экологические задачи и расширять номенклатуру ангидритовых отделочных материалов, а также позволило авторам разрабатывать конкретные составы.
Ключевые слова: фторангидрит, нейтрализованный оксидом кальция, фторангидрит гидратированный, кирпичная пыль, механохимическая активация, частицы нанодиапазона, микронаполнитель.
Для цитирования: Аниканова А.Л., Волкова О.В., Кудяков А.И., Курмангалиева А.И. Активированное композиционное фторангидритовое вяжущее // Строительные материалы. 2019. № 1-2. С. 36-42. 00!: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-767-1-2-36-42
L.A. ANIKANOVA, Candidate of Sciences (Engineering) (alasmit@mail.ru), О.V. VOLKOVA, Candidate of Sciences (Engineering), A.I. KUDYAKOV, Doctor of Sciences (Engineering) (kudyakow@mail.tomsknet.ru), A.I. KURMANGALIEVA, Engineer Tomsk State University of Architecture and Building, (2, Solyanaya Sq., 634003, Tomsk, Russia)
Mechanically Activated Composite Fluoroanhydrite Binder
The paper offers the approach to the integrated utilization of anhydrous calcium sulfate (anhydrite) generated in the manufacture of fluorides and stored as industrial waste. Waste anhydrite can be used to obtain binding materials for dry mortars. Investigated are the anhydrite binders containing disintegrated waste anhydrite and brick dust. It is shown that mechano-chemical activation of binding and filling materials provides favorable conditions for the creation of the surface nanostructures. Together with microfillers, the latter produce a synergetic effect of the pozzolanic activity and crystallization by seeding for anhydrite binders. It is found that microfillers increase the strength properties and water resistance and reduce the setting time of the anhydrite binder. The integrated utilization of anhydrite allows extending the range of gypsum binders and products produced therefrom, addressing environmental problems and reducing the cost of anhydrite finishing materials.
Keywords: fluoroanhydrite is neutralized with sodium sulfate, hydrated fluoroanhydrite, brick dust, mechanochemical activation, nanoparticles, microfiller.
For citation: Anikanova L.A., Volkova O.V., Kudyakov A.I., Kurmangalieva A.I. Mechanically activated composite fluoroanhydrite binder. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2019. No. 1-2, pp. 36-42. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-767-1-2-36-42 (In Russian).
При разработке строительных материалов из местного сырья и отходов промышленности предполагается использование побочных продуктов химических производств, в состав которых входят соединения, способные в определенных условиях формировать структуры твердения. В Западной Сибири расширение номенклатуры гипсовых вяжущих возможно за счет комплексного использования гипсо-содержащих побочных продуктов, в частности производства плавиковой кислоты — фторангидрита (ФА) [1, 2], который складируется в отвалы, загрязняет окружающую среду. Основными компонентами после стадии нейтрализации является нерастворимый и растворимый ангидрит, который традиционно может быть использован для получения ангидритовых вяжущих веществ и материалов на их основе.
Образование прочных контактов между частицами вяжущего и наполнителем обеспечивается различными способами: механохимической активацией, введением химических добавок, инструментальными методами. По литературным данным [3—8], введение тонкодисперсных наполнителей совместно с вяжущим и добавками позволяет получить эффект
Modern civil engineering utilizes up-to-date effective materials based on gypsum and gypsum-containing binders. In regions lacking in gypsum raw materials, the range of gypsum binders can be extended by the integrated utilization of gypsum-containing by-products such as waste anhydrite generated in the production of hydrofluoric acid. According to expert estimates, the fluoride production in Russia generates 350 thousands of tons of anhydrite annually. It is stored in stacks and pollutes the environment. After neutralization, the main anhydrite component is soluble and insoluble anhydrite which conventionally can be used in the production of anhydrite binders and materials produced therefrom [1, 2].
Mechanical activation provides the strong interaction between the particles of the anhydrite binder and a filler. According to [3—8], the addition of fine-dispersion fillers and binders produces a synergetic effect owing to the orientation of the structural elements of the binder. Moreover, the use of micro fillers in gypsum systems makes it possible to control the properties of binders and binder-containing products. Mineral micro fillers can modify the structure and properties of the hardened binder resulting in its structural micro-reinforcement, redistribution of me-
синергизма, обусловленный ориентацией структурных элементов вяжущего. Кроме того, с помощью микронаполнителей (МН) можно регулировать свойства вяжущих и материалов на их основе. Дисперсные минеральные добавки оказывают армирующее действие, способны к перераспределению напряжений в затвердевшем вяжущем, могут препятствовать образованию и распространению микротрещин в структуре камня; служат подложками для кристаллизации образующихся фаз [7].
Исходя из собственных исследований и представленных аргументов применительно к ФА вяжущему в качестве основных МН рассмотрена возможность применения минеральных компонентов, обеспечивающих формирование структур твердения нерастворимого ангидрита с одноименным анионом и дополнительным компонентом, способным связывать избыток гидроксида кальция в нейтрализованном ФА. Известно, что скорость гидратации ангидритового вяжущего существенно повышается при его измельчении до частиц с диаметром 10 мкм и введении добавок активаторов твердения. При такой дисперсности формируются кристаллы новообразований достаточной величины при минимальных напряжениях, что обеспечивает развитие прочной кристаллизационной структуры. Дальнейшее измельчение приводит к снижению прочности структуры [9, 10]. Повышение активности вяжущего обусловлено переходом ангидрита в метастабильное химически активное состояние, что сопровождается накоплением точечных дефектов, дислокацией аморфных областей, образованием новых химически активных поверхностей. По данным М.М. Сычева, энергия химической связи в комплексном соединении увеличивается с повышением поляризующей силы катиона добавки. Способ предварительной механической и механохимической актива-
Рис. 1. Гранулометрический состав фторангидрита Fig. 1. Grain-size distribution in fluoroanhydrite samples
Гранулометрический состав фторангидрита Grain-size distribution in fluoroanhydrite samples
Диаметр частиц, мкм Particle size, цт 0,1-5 5-8 8-15 15-30 15-100
Содержание фторангидрита, % Acid fluoride, % 50 23 17 3 7
chanical stresses between the binder and micro filler particles. According to [4], the elasticity modulus and, consequently, the hardness of the micro filler should be higher than that of the binder. Moreover, micro fillers prevent the binder structure from micro cracking, can be used as substrates for crystallization of new hydration phases and affect the hardening of the binder.
Based on these conditions and preliminary research into anhydrite binders, the selected mineral micro fillers such as brick dust, ceramic clay dust, silica fume, should act as the crystallization centres and possess the pozzolanic activity.
As is known, the hydration of the anhydrite binder substantially increases, when its particle size achieves 10 ^m after grinding and after the addition of hardening additives. With such a particle size, new crystalline formations appear under the lowest stresses resulting in the development of strong crystallization structure. Further grinding of the anhydrite binder leads to the decrease in its structural strength. The increase in the binder activity is stipulated by the anhydrite transfer to the metastable, reactive state. This transfer is accompanied by the accumulation of point defects, dislocations of amorphous regions and the formation of new reactive binder surfaces [9, 10].
According to Sychev M.M. [6], the chemical bonding energy in a complex compound increases with the increase in the polarizing power of the binder cation. The preliminary mechanical treatment and mechanochemical activation of the anhydrite raw material provide the uniform dispersion, solid phase transformation and increase the contact area during the hydration process. Mechanical and mechanochemical anhydrite activation is performed on various installations, installations that provide a specific particle surface area of about 200 m2/kg [11]. In this work we utilize a compartment mill with grinding bodies for mechanical and mechanochemical activation. This patented mill (Patent of the Russian Federation No. 86119) is a vertical, multi section pulverizing steel device divided by perforated partitions. The weight of grinding bodies and the size of holes in perforated partitions in the upper chambers are larger than in the lower. The Patent was obtained in cooperation with the research team headed by Prof. Fedorchuk Yu.M. from National Research Tomsk State University (Tomsk, Russia).
The grain-size distribution in the fluoroanhydrite samples obtained by activation in a multi-chamber mill with specific surface area 400 m2/kg. The results of the analysis are presented in Fig. 1.
The fluoroanhydrite binder obtained after the activation in the compartment mill is 1—100 ^m, 50% of the particles have a diameter of 0.1—5 ^m. This provides the binder with high reactivity.
Таблица 1 Table 1
а
J
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0
c
J
3000 2500 2000 1500 1000 500 0
3,7 9
г-<м
с 'Г,
CN ^ № i • П со — 1 п I - —
--L
с
тг гС!
оо О Г I
7,1 qS
л
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0
d
J
1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0
Р-
гГ
г— cs —
\ f ™ м , с-Т м 25 р;
UJOLkhJu
20
40
60
20 градусы
so
- го
so
чо
сл 1 V-.00 «1 0\
■
20
40
60
20 градусы
20
40
60
20 градусы
Рис. 2. Рентгенограммы активированного фторангидритового вяжущего, нейтрализованного и гидратированного до стадии твердения (а, с) и после твердения (b, d)
Fig. 2. XRD patterns of activate fluoroanhydrite activated binder, neutralized and hydrated to hardening (а, с) and after hardening (b, d)
ции позволяет обеспечить однородность исходного фторангидритового сырья, осуществлять твердофазо-вые переходы и позволяет увеличить площадь контакта при протекании реакции гидратации [6]. В ранее проведенных исследованиях [11] для получения композиционных вяжущих использованы методы механической активации вяжущего с применением установок, обеспечивающих удельную поверхность частиц порядка 200 м2/кг. В настоящей работе с целью механической и механохимической активации использована многокамерная мельница с мелющими элементами. Она представляет собой вертикальную стальную конструкцию, оснащенную приводом и состоящую из скрепленных камер, разделенных перфорированными перегородками, с мелющими телами, при этом масса мелющих элементов и размеры отверстий перфорированных перегородок в каждой из вышерасположенных камер больше, чем в нижерасположенных камерах (патент на полезную модель № 86119). Патент получен совместно с сотрудниками Томского Национального Исследовательского университета под руководством проф. Ю.М. Федорчука.
Гранулометрический состав ФА, полученного методом активации в многокамерной мельнице с удельной поверхностью 400 м2/кг, представлен на рис. 1 и в табл. 1.
Фторангидритовое вяжущее с удельной поверхностью 400 м2/кг имеет в основном частицы с диаметром 1—100 мкм; 50% частиц имеют диаметр 0,1—5 мкм, что
Owing to the large number of nanoparticles, the contact area between the binder and the microfiller increases as well as the dissolution rate of the anhydrite binder. Also, the observed formation of low-basic hydrated silicates improves the strength and water resistance of the binder.
Based on the obtained results, further research includes grinding of anhydrite samples in the compartment ball mill for 20 min, up to the maximum specific area of 400 m2/kg. Grinding during the mechanochemical activation is performed together with the chemical additives. During the research, the dough of normal density with water content 46% was used.
The evaluation method of small samples (2x2x2 cm) is used to compare the size and compressive strength of casted samples prepared from the anhydrite paste. Specifications for the anhydrite binder obtained after the mechanical activation are presented in Table 2.
According to Table 2, fluoroanhydrite binders obtained under the equal conditions differ in their strength and setting time due to the chemical composition of the initial raw material. The phase composition and structural parameters of the samples are investigated on a Shimadzu XRD-6000 X-ray Diffractometer (Japan) using Cu-Ka radiation. The analysis of the phase composition, coherent scattering regions, internal elastic stresses (Ad/d) is performed using PCPDFWIN and PDF4+ databases and the PowderCell Rietveld program.
The results of the X-ray diffraction (XRD) analysis of the anhydrite binder composition are collected in Table 3.
b
J
а ДСК, мВт,мг b ДСК, мВт,мг
100 200 300
400 500 600 700 Температура, оС Temperature, оС
ТГ, % TG, %
800 900
ДСК, мВт,мг DSC, mW/mg
100 200 300 400 500 600 700 800 900 Температура, оС Temperature, оС
|экзо |ехо
ТГ, % TG, %
ДСК, мВт,мг DSC, mW/mg |экзо |ехо
100
95 90 85 80 75
1
0,5 0
-0,5 -1
-1,5 2
100
95 90 85 80 75
100 200 300 400 500 600 700 800 900 Температура, оС Temperature, оС
100 200 300 400 500 600 700 800 900 Температура, оС Temperature, оС
Рис. 3. Дериватограммы активированного фторангидритового вяжущего, нейтрализованного оксидом кальция и гидратированного до стадии твердения (a, c) и после твердения (b, d)
Fig. 3. TGA/DTA curves of activate fluoroanhydrite activated binder, neutralized and hydrated to hardening (а, c) and after hardening (b, d)
обеспечивает вяжущему повышенную реакционную способность.
За счет значительного количества частиц нано-диапазона увеличивается площадь контактной зоны между вяжущим и МН, повышается скорость растворения вяжущего и ускоряются процессы структуро-образования вяжущего.
В работе применялось вяжущее с механической активацией в многокамерной шаровой мельнице с мелющими телами, временем домола 20 мин до максимальной удельной поверхности 400 м2/кг. При ме-ханохимической активации измельчение проводилось совместно с требуемым по расчету количеством сульфата натрия и добавками МН. При проведении исследований использовано тесто нормальной густоты с содержанием воды 46%.
Характеристики ФА вяжущего после механической активации представлены в табл. 2.
Активированное в многокамерной шаровой мельнице вяжущее имеет большую нормальную густоту по сравнению с ранее полученным вяжущим, при этом прочность при сжатии возрастает с 5,4 до 8,4 МПа у нейтрализованного оксидом кальция вяжущего и с 1,8 до 2,8 МПа соответственно у гидратированного
According to the X-ray diffraction (XRD) patterns shown in Fig. 2, a, diffraction peaks of anhydrite neutralized in a processing environment up to the hydration stage match the insoluble anhydrite samples. The diffraction peaks of the lower intensity correspond to calcium sulfate dihydrate. As shown in Fig. 2, c, the higher intensity diffraction peaks of hydrated anhydrite samples correspond to calcium sulfate dihydrate. The number of diffraction peaks relating to anhydrite lowers together with their intensity. Insoluble anhydrite is observed in low concentration. In Fig. 2, b, diffraction peaks of waste anhydrite correspond to calcium sulfate dehydrate and low-intensity anhydrite diffraction peaks. As can be seen in Fig. 2, d, the increased peak intensity of calcium sulfate dihydrate and the decreased peak intensity of anhydrite in hydrated anhydrite samples indicate to a minor process of anhydrite hydration. There are also diffraction peaks relating to Portlandite that forms due to secondary hydration of cement dust, low-basic hydrated tobermorite silicates and calcium sulfoaluminate.
The quantification of major phases shows that anhydrite, calcium carbonate and calcium sulfate dehydrate are the main components of anhydrite neutralized in a processing environment. The impurity of calcium fluoride
d
с
Рис. 4. Электронно-микроскопические снимки фторангидритового вяжущего: a с - с добавкой кирпичной пыли
Fig. 4. SEM images of fluoroanhydrite binder: а - without microfiller; b - with waste fluoroanhydrite; с
вяжущего. Исследование фазового состава и структурных параметров образцов проводилось на дифрак-тометре XRD-6000 (Япония) на СиКа-излучении. Анализ фазового состава, размеров областей когерентного рассеяния, внутренних упругих напряжений (Ad/d) проведен с использованием баз данных PCPDFWIN и PDF4+, центра коллективного пользования ТГУ [11]. Результаты обнаруженных методом рентгенофазового анализа соединений с соответству-
без добавок; b - с добавкой гидратированного фторангидрита;
ющими межплоскостными расстояниями представлены в табл. 3.
Результаты рентгеноструктурных исследований (рис. 2) ФА, нейтрализованного оксидом кальция, активированного в многокамерной мельнице с мелющими элементами, практически не отличаются от результатов рентгеноструктурных исследований с удельной поверхностью 200 м2/кг. Основными компонентами, формирующими структуру твердения образцов в возрасте 28 сут, являются нерастворимый ангидрит, растворимый ангидрит и двугидрат сульфата кальция (рис. 2, а). В образцах с использованием гидратированного ФА (рис. 2, с) увеличивается содержание двуводного гипса, а содержание нерастворимого ангидрита существенно уменьшается. ФА гидрати-рованный (рис. 2, Ь) состоит в основном из двугидрата сульфата кальция, незначительного количества нерастворимого ангидрита. Некоторое возрастание интенсивности пиков двуводного гипса свидетельствует о переходе ангидрита в двуводный гипс. Присутствие максимумов, соответствующих портландиту, свидетельствует о возрастании активности гидратированной цементной пыли после активации (рис. 2, С) [12].
Результаты дериватографических исследований, представленные на рис. 3, подтверждают результаты рентгенофазо-вых испытаний.
Количественное содержание основных фаз показывает, что основными компонентами ФА, нейтрализованного
with brick dust
is observed in the anhydrite samples as well. Waste anhydrite represents mainly calcium sulfate dihydrate.
The results of thermogravimetric and differential thermal analyses (TGA/DTA) presented in Fig. 3, confirmed by the results of X-ray diffraction (XRD) patterns.
The quantification of major phases shows that fluoroanhydrite, calcium carbonate and calcium sulfate dehydrate are the main components of anhydrite neutralized in a processing environment. The impurity of calcium fluoride
Таблица 2 Table 2
Характеристика фторангидритового вяжущего Specifications for fluoroanhydrite binder
Характеристики фторангидритового вяжущего Specifications ФА вяжущее Binder types
нейтрализованное оксидом кальция Respectively neutralized by calcium hydroxide гидратированное, нейтрализованное цементной пылью Waste anhydrite
Нормальная густота, % Normal consistency, % 46 43
Прочность в возрасте 28 сут, МПа Hardness after 28-day curing, MPa 8,4 2,8
Сроки схватывания: Setting time: Начало, ч / Start, h Конец, ч / End, h 7 10 10,3 16
Таблица 3 Table 3
Межплоскостное расстояние соответствующих соединений D-space of chemical compounds of fluoroanhydrite binder
Соединения Compounds Межплоскостное расстояние d, Â D-space,Â
Портландит Portlandite 2,63; 1,79
Сульфоалюминат кальция Calcium sulfoaluminate 2,63; 2,15; 1,61
Нерастворимый ангидрит Insoluble anhydrite 3,87, 3,49; 2,85; 2,32; 2,2; 1,86; 1,74; 1,64
Двуводный гипс Calcium sulfate dihydrate 7,56; 4,27; 3,87; 3,79; 3,05; 3,03; 2,67; 2,08; 1,86; 1,64
Ангидрит Anhydrite 3,49; 2,2; 2,85
Гидросиликаты кальция Low-basic hydrated tobermorite silicates 2,97; 2,28; 2,15; 2,07; 2; 1,67
Таблица 4 Table 4
Оптимальные составы и технические характеристики КФВ Optimum compositions and specifications of fluoroanhydrite composite binder
Соотношение, мас. % Weight ratio, % Технические характеристики Specifications
ФТА Acid fluoride Na2SO4 Известь-пушонка Hydrated lime Кирпичная пыль Brick dust ПЦ Portland cement Прочность, МПа Compressive strength, MPa Сроки схватывания, ч Setting time, h
Начало Start Конец End
96 4 - - - 9,5 6 9,3
22,1 0,5 22,1 44,2 11,1 10 4,2 8,4
30,6 0,6 15,3 45,9 7,6 9,5 5,3 9,1
оксидом кальция, является ангидрит, карбонат кальция и двуводный гипс. В качестве примеси присутствует фторид кальция. Гидратированный ФА представлен в основном двуводным гипсом.
Гидратированный ФА, представленный в основном двугидратом сульфата кальция, в дальнейших исследованиях использован в качестве МН и кристаллической затравки для фторангидритового вяжущего; гидросиликаты и фторид кальция обеспечивают повышение растворимости исходных продуктов и прочности образцов при сжатии.
На рис. 4 представлены электронно-микроскопические снимки образцов активированного фторанги-дритового вяжущего без добавок (рис. 4, а); с добавкой оптимального количества гидратирированного ФА (рис. 4, Ь); с добавкой кирпичной пыли (рис. 4, с).
Структура активированного вяжущего при высокой дисперсности частиц остается рыхлой, неоднородной, крупнопористой. В образцах с добавкой гидрати-рованного ФА структура более плотная, пространство между крупными кристаллами двугидрата сульфата кальция практически полностью заполнено мелкими кристаллами гидросиликатов кальция и кристаллами нерастворимого ангидрита. Плотная упаковка частиц, «налипание» мелких частиц свидетельствуют о межфазовом взаимодействии между матрицей вяжущего и МН. Микроструктура образцов с оптимальным количеством кирпичной пыли представлена иглообразными кристаллами двуводного гипса, мелкокристаллической структурой, состоящей из низкоосновных гидросиликатов и крупных частиц наполнителя в виде нерастворимого ангидрита и частиц кирпичной пыли.
Зарастание крупных пор, образующих уплотненную структуру вокруг частиц гипса, приводит к увеличению гелевой пористости.
Представленные результаты исследований выявили влияние состава, дисперсности активированного ФА на процесс структурообразования и свойства КФВ вяжущих, что позволило авторам разрабатывать составы отделочных материалов.
Некоторые оптимизированные составы и свойства КФВ представлены в табл. 4.
Проведенные исследования выявили влияние ме-ханохимической активации фторангидрита с МН и добавкой сульфата натрия на процесс структуро-
is observed in the anhydrite samples as well. Waste fluoroanhydrite represents mainly calcium sulfate dihydrate.
Based on the fluoroanhydrite binder composition, it is advisable to utilize waste fluoroanhydrite in the capacity of a microfiller and a crystal seed for the binder. Additionally, hydrated silicates and calcium fluoride presenting in the fluoroanhydrite binder can improve the strength and solubility of the initial products.
The composition of the hydrated fluoroanhydrite samples with and without microfillers after the 28-day curing was analyzed with a Hitachi S-3400N scanning electron microscope (SEM), Japan. SEM images of the anhydrite binder are presented in Fig. 4.
In Fig. 4, a, the fluoroanhydrite sample is without the microfiller. Its structure loose, with the oriented crystals of calcium sulfate dehydrate. The space between these crystals is chaotically filled with the anhydrite crystals. The SEM image of anhydrite-containing sample (Fig. 4, b) demonstrates the finely crystalline structure. The space between the coarse crystals of calcium sulfate dihydrate is filled with small crystals of hydrated calcium silicates reinforcing the binder structure and crystals of insoluble fluoroanhydrite. The structure of the sample with the brick dust microfiller illustrated in Fig. 4, c contains acicular crystals of calcium sulfate dihydrate, low-basic hydrated silicates and coarse microfiller particles of insoluble anhydrite and brick dust particles.
Healing of coarse pores forming a dense structure around the particles of calcium sulfate results in the increase in the gel porosity and the significant increase in the mechanical strength and water resistance of the binder.
The presented research results revealed the influence of the binder composition, dispersion of activated binder on the process of structure formation with the properties of fluoroanhydrite composite binders. This allowed the authors to develop compositions of finishing materials.
The additional components of the anhydrite composite binder include alkali such as hydrated lime, Portland cement and the hardening additive such as sodium sulfate solution (Table 4).
Based on the obtained results it can be concluded that waste fluoroanhydrite and brick dust microfillers influenced the structure formation of anhydrite binders. These microfillers produced the crystallization by seeding on the one hand and the pozzolanic and reinforcing activities on the other. This ef-
образования КФВ вяжущих. Показана возможность использования фторангидритовых вяжущих с вовлечением в технологический процесс гидратированно-го ФА и кирпичной пыли, что позволяет решать экологические задачи и расширять номенклатуру ангидритовых отделочных материалов.
Список литературы
1. Пономаренко А.А. Капустин Ф.Л Технология переработки фторангидрита для использования в производстве портландцемента // Химическая технология. 2011. № 6. С. 323—325.
2. Федорчук Ю.М. Техногенный ангидрит, его свойства, применение. Томск: ТПУ. 2005. 110 c.
3. Лесовик В.С., Чернышова Н.В., Клименко В.Г. Процессы структурообразования гипсосодержа-щих композитов с учетом генезиса сырья // Известия вузов. Строительство. 2012. № 4. С. 3—11.
4. Гаркави М.С., Артамонов А.В., Колодежная Е.В., Нефедьев А.П., Худовекова Е.А., Бурьянов А.Ф, Фишер Х.-Б. Активированные наполнители для гипсовых и ангидритовых смесей // Строительные материалы. 2018. № 8. С. 14-17. DOI: https://doi. org/10.31659/0585-430X-2018-762-8-14-17
5. Кудяков А.И., Аниканова Л.А., Копаница Н.О., Герасимов А.В. Влияние зернового состава и вида наполнителей на свойства строительных растворов // Строительные материалы. 2001. № 11. С. 28-29.
6. Сычев М.М. Некоторые вопросы теории вяжущих веществ // Журнал прикладной химии. 1981. Т. 7. № 2. С. 391-408.
7. Бердов Г.И., Ильина Л.В., Зырянова В.Н., Никоненко Н.И., Сухаренко В.А Влияние минеральных наполнителей на свойства строительных материалов // Строительные материалы. 2012. № 9. С. 79-83.
8. Аввакумов Е.Г., Гусев А.А. Механические методы активации в переработке природного и техногенного сырья. Новосибирск: Гео, 2009. 155 с.
9. Белов В.В., Бурьянов А.Ф., Яковлев Г.И., Петропавловская В.Б., Фишер Х.-Б., Маева И.С., Новиченкова Т.Б. Модификация структуры и свойств строительных композитов на основе сульфата кальция. М.: Де Нова. 2012. 196 с.
10. Петропавловская В.Б. Использование минеральных ультрадисперсных модификаторов на основе отходов промышленности в гипсовых композитах // Строительныематериалы. 2018. № 8. С. 18-23. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2018-762-8-18-23
11. Аниканова Л.А, Кудяков А.И., Волкова О.В. Стеновые и отделочные материалы с использованием фторангидрита // Труды Братского государственного университета. Серия: естественные и инженерные науки. 2015. Т. 1. С. 230-234.
12. Кудяков А.И., Аниканова Л.А., Редлих В.В. Материалы для ограждающих конструкций из композиционных фторангидритовых вяжущих // Вестник ТГАСУ. 2012. № 1. С. 106-111.
fect allowed us to develop new compositions of finishing materials containing fluoroanhydrite binders. These studies showed the possibility of utilizing waste fluoroanhydrite in the manufacturing process, thereby addressing environmental problems and reducing the cost of fluoroanhydrite finishing materials.
References
1. Ponomarenko A.A., Kapustin F.L. Technology of processing of acid fluoride for use in the manufacture of Portland cement. Himicheskaja tehnologija. 2011. No. 6, pp. 323—325. (In Russian).
2. Fedorchuk Yu.M. Tekhnogennyi angidrit, ego svoist-va, primenenie. [Industrial anhydrite, its properties, application] Tomsk: TPU. 2005. 110 p.
3. Lesovik V.S., Chernyshova N.V., Klimenko V.G. The processes of structure formation of gypsum-based composites taking into account of the Genesis of raw materials. Izvestiya vuzov. Stroitel'stvo. 2012. No. 4, pp. 3—11. (In Russian).
4. Garkavi M.S., Artamonov A.V., Kolodezhnaya E.V., Nefedev A.P., Khudovekova E.A., Buryanov A.F., Fisher H.-B. Activated fillers for gypsum and anhydrite mixes. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2018. No. 8, pp. 14-17. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2018-762-8-14-17 (In Russian).
5. Kudyakov A.I., Anikanova L.A., Kopanitsa N.O., Gerasi-mov A.V. Mortar properties depending on grain-size distribution and type of fillers. Stroitel'nye Materialy [Constriction Materials]. 2001. No. 11, pp. 28-29. (In Russian).
6. Sychev M.M. Theoretical problems of binding materials. Zhurnal prikladnoi khimii. 1981. Vol. 7, No. 2, pp. 391-408. (In Russian).
7. Berdov G.I., Il'ina L.V., Zyryanova V.N., Nikonen-ko N.I., Sukharenko V.A. influence of mineral microfillers on building materials properties Stroitel 'nye Materialy [Constriction Materials]. 2012. No. 9, pp. 79-83. (In Russian).
8. Avvakumov E.G., Gusev A.A. Mekhanicheskie meto-dy aktivatsii v pererabotke prirodnogo i tekhnogenno-go syr'ya [Mechanical activation in recycling natural and industrial wastes]. Novosibirsk: Geo. 2009. 155 p.
9. Belov V.V., Bur'janov A.F., Jakovlev G.I., Petropav-lovskaja V.B., Fisher H.-B., Maeva I.S., Novichenko-va T.B. Modifikacija struktury i svojstv stroitel'nyh kom-pozitov na osnove sul'fata kal'cija. [Modification of structure and properties of construction composites based on calcium sulphate] Moscow: De Nova. 2012. 196 p.
10. Petropavlovskaya V.B. The use of mineral ultra-disperse modifiers on the basis of industrial wastes in gypsum composites. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2018.No.8,pp.18-23.D0I:https://doi.org/10.31659/0585-430X-2018-762-8-18-23 (In Russian).
11. Anikanova L.A, Kudyakov A.I., Volkova O.V. Anhydrite finishing wall materials. Trudy Bratskogo gosudarstven-nogo universiteta. Seriya: estestvennye i inzhenernye nau-ki. 2015. Vol. 1, pp. 230-234. (In Russian).
12. Kudyakov A.I., Anikanova L.A., Redlikh V.V. Anhydrite composite binders for wall structures. Vestnik Tomskogo gosudarstvennogo arkhitekturno-stroitel'nogo univer-siteta. JOURNAL of Construction and Architecture. 2012. No. 1, pp. 106-111. (In Russian).
