Научная статья на тему 'Превращение промежуточного 4-фенил-о-толунитрила как субстрата при парофазном окислительном аммонолизе на оксидном катализаторе'

Превращение промежуточного 4-фенил-о-толунитрила как субстрата при парофазном окислительном аммонолизе на оксидном катализаторе Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
102
9
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
European research
Область наук
Ключевые слова
ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ АММОНОЛИЗ / ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ / 4-ФЕНИЛ-О-ТОЛУНИТРИЛ / 4-ФЕНИЛФТАЛОНИТРИЛ / 4-ФЕНИЛФТАЛИМИД

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Багирзаде Гулу Ахмед Оглы, Кулиев Фикрет Али Оглы, Тагиев Дилгам Бабир Оглы

Изучены кинетические закономерности окислительного аммонолиза промежуточного 4-фенил-о-толунитрила как субстрата на V-Sb-Bi-Zr/g-Al2O3-оксидном катализаторе. В зависимости от условий проведения процесса определено направление реакции главным образом в сторону образования того или другого основного продукта. Показано, что 4-фенил-о-толунитрил в качестве субстрата превращается только в один основной продукт то есть в 4-фенилфталонитрил, который под влиянием воды, образующейся в результате сопутствующих реакций окислительного аммонолиза, гидролизуется с формированием 4-фенилфталимида как второго основного продукта.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Багирзаде Гулу Ахмед Оглы, Кулиев Фикрет Али Оглы, Тагиев Дилгам Бабир Оглы

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Превращение промежуточного 4-фенил-о-толунитрила как субстрата при парофазном окислительном аммонолизе на оксидном катализаторе»

CHEMICAL SCIENCES

THE CONVERSION OF INTERMEDIATE 4-PHENYL-O-TOLUNITRILE AS A SUBSTRATE FOR VAPOR PHASE AMMOXIDATION

ON OXIDE CATALYST Bagirzade G.1, Guliyev F.2, Tagiyev D.3 (Republic of Azerbaijan)

'Bagirzade Gulu Ahmed - candidate of chemical sciences, assistant professor;

2Guliyev Fikret Ali - doctor of chemical sciences, professor, DEPARTMENT OF BIOPHYSICAL AND BIOORGANIC CHEMISTRY FACULTY OF PHARMACY, AZERBAIJAN MEDICAL UNIVERSITY; 3Tagiyev Dilgam Babir - doctor of chemical sciences, professor, director, NAGIYEVINSTITUTE OF CATALYSIS AND INORGANIC CHEMISTRY, NATIONAL ACADEMY OF SCIENCES OF AZERBAIJAN, BAKU, REPUBLIC OF AZERBAIJAN

Abstract: kinetic regularities of ammoxidation of intermediate 4-phenyl-o-tolunitrile as a substrate on Sb-Bi-Zr/y-Al2O3-oxide catalyst were studied. Depending on the process conditions specified reaction direction mainly towards the formation of one or other the main product. It was shown that 4-phenyl-o-tolunitrile as substrate is converted only to one main product - that is, 4-phenylftalonitrile which under the influence of water formed as a result of concomitant reactions ammoxidation hydrolyzed to form 4-phenylftalimide as a secondary core. Keywords: ammoxidation, studying the kinetics, 4-phenyl-o-tolunitrile, 4-phenylftalonitrile, 4-phenylftalimide.

ПРЕВРАЩЕНИЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО 4-ФЕНИЛ-О-ТОЛУНИТРИЛА КАК СУБСТРАТА ПРИ ПАРОФАЗНОМ ОКИСЛИТЕЛЬНОМ АММОНОЛИЗЕ

НА ОКСИДНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ Багирзаде Г. А.1, Кулиев Ф. А.2, Тагиев Д. Б.3 (Азербайджанская Республика)

'Багирзаде Гулу Ахмед оглы — кандидат химических наук доцент;

2Кулиев Фикрет Али оглы — доктор химических наук, профессор, кафедра биофизической и биоорганической химии, фармацевтический факультет, Азербайджанский медицинский университет;

3Тагиев Дилгам Бабир оглы — доктор химических наук, профессор, директор,

Институт катализа и неорганической химии им. М. Ф. Нагиева Национальная академия наук Азербайджана, г. Баку, Азербайджанская Республика

Аннотация: изучены кинетические закономерности окислительного аммонолиза промежуточного 4-фенил-о-толунитрила как субстрата на V—Sb—Bi—Zr/y-Al2O3-оксидном катализаторе. В зависимости от условий проведения процесса определено направление реакции главным образом в сторону образования того или другого основного продукта. Показано, что 4-фенил-о-толунитрил в качестве субстрата превращается только в один основной продукт — то есть в 4-фенилфталонитрил, который под влиянием воды, образующейся в результате сопутствующих реакций окислительного аммонолиза, гидролизуется с формированием 4-фенилфталимида как второго основного продукта. Ключевые слова: окислительный аммонолиз, изучение кинетики, 4-фенил-о-толунитрил, 4-фенилфталонитрил, 4-фенилфталимид.

Актуальность данной проблемы обусловлена сложностью проведения процесса окислительного аммонолиза 4-фенил-о-ксилола с получением в качестве основных продуктов как 4-фенилфталонитрила, так и 4-фенилфталимида, что связано со структурными особенностями исходного сырья и одновременно - необходимостью изучения превращения промежуточного 4-фенил-о-толунитрила как субстрата для установления направления реакции преимущественно в сторону образования того или другого целевого вещества.

Как известно [1] что парофазный гетерогенный окислительный аммонолиз 4-фенил-о-ксилола на V-Sb-Б1-7г/у-А12О3-оксидном катализаторе ведёт к образованию главным образом 4-фенилфталонитрила [2]-важного вещества органического синтеза. Изучение кинетических закономерностей данной реакции показало, что 4-фенил-о-толунитрил [3] является промежуточным продуктом при формировании целевого 4-фенилфталонитрила [4]. На самом деле, в молекуле 4-фенил-о-ксилола за счет электроноакцепторного свойства фенильной группы и положительного индуктивного (+I) эффекта пара-метильной группы, первой активируется эта метильная группа, поэтому вначале формируется соответствующий промежуточный 412

фенил-о-толунитрил, который, в свою очередь, превращается в целевой 4-фенилфталонитрил. Действительно, при наличие в 4-положение ароматического цикла о-ксилола фенильной группы, сопряжение не имеет существенной роли, в связи с тем, что резонансные постоянные фенильной и метильной групп, размещенных в пара-положениях отличаются мало [5]. Как известно, фенильная группа входит в состав заместителей III рода [6] (углеродные p-системы или неполярные п-электронные системы), которые могут выражать и электронодонорные и электроноакцепторные свойства и не учитывая влияния сопряжения [7], т.е. электронодонорности фенильной группы, и таким образом, фенильная группа в молекуле 4-фенил-о-ксилола проявляет только электроноакцепторный характер. Действительно, из сказанного вытекает, что в молекуле 4-фенил-о-ксилола влияние электроноакцепторного эффекта фенильной группы и +!-эффекта пара-метильной группы направляются в сторону активации пара-метильной группы относительно фенильного заместителя [8]. Здесь надо особо подчеркнуть, что в молекуле 4-фенил-о-ксилола фенильная группа, как известно [9] не оказывает влияния на активацию мета-метильной группы, которая сама обладает только +! эффектом и за счет этого эффекта подвергается первичному взаимодействию. Следовательно, теоретические представления о последовательности активации метильных групп на основе электронных факторов хорошо согласуются с результатами экспериментов при окислительном аммонолизе 4-фенил-о-ксилола на V-Sb-Bi-Zr/Y-Al2O3-оксидном катализаторе.

На основе вышеизложенного, целью настоящего исследования являлось изучение кинетических закономерностей превращения 4-фенил-о-толунитрила как субстрата в реакции окислительного аммонолиза на представленном катализаторе [10]. Что касается превращения 4-фенил-о-толунитрила как субстрата, то важно подчеркнуть, что в его молекуле за счет согласованной ориентации электронодонорного характера метильной и электроноакцепторных свойств нитрильной групп электронная плотность смещается в сторону последнего, в результате чего облегчается гетеролитический разрыв С-Н-связей с протонизацией водорода при первичном взаимодействии (активации) с металлоксидным катализатором в условиях гетерогенного парофазного окислительного аммонолиза. Одновременно в молекуле этого субстрата фенильная группа, как известно, не влияет на активацию мета-метильного заместителя.

Кинетические изучения превращений 4-фенил-о-толунитрила при реакции и хроматографическое разделение продуктов реакции, а также количественный расчет их состава осуществляли в соответствии с ранее разработанными методиками [11]. В процессе газофазного окислительного аммонолиза 4-фенил-о-толунитрила (Фо-ТН) на V-Sb-Bi-Zr/Y-Al2O3-оксидном катализаторе протекают реакции образования 4-фенилфталонитрила, 4-фенилфталимида , 4-фенилбензонитрила и СО2.

Для определения характера кинетической зависимости реакции окислительного аммонолиза 4-фенил-о-толунитрила изучали влияние парциальных давлений кислорода [Р(02)] и аммиака [Р(ЫН3)] при значениях P(NH3), больших некоторого значения, обозначенного как [P(NH3)]min , т.е. при больших концентрациях аммиака [12], а также времени контакта х на скорость процесса в интервале температур 633-673 К.

Влияние различных концентраций кислорода на показатели процесса окислительного аммонолиза 4-фенил-о-толунитрила изучено при исходных парциальных давлениях Р0(ФоТН) = 1,30 кПа и Р°((ЫН3) =32,49 кПа. В изученном интервале изменения Р(02) (1,83-18,70 кПа) скорость суммарного превращения 4-фенил-о-толунитрила (Ш), а также скорости образования 4-фенилфталонитрила и СО2 не зависят от парциальных давлений кислорода при х=0,27 с и температурах 653 и 673 К. Изучение влияния Р(ЫН3) при х=0,27 с, Р0(ФоТН) = 1,30 кПа, Р0(О2) = 8,19 кПа и температурах 653 и 673 К на Ш, а также скорости частных реакций выявило, что скорость брутто-превращения 4-фенил-о-толунитрила и скорости образования 4-фенилфталонитрила и СО2 не зависят от концентрации аммиака в интервале 18,83-57,81 кПа.

Варьирования времени контакта при Р0(ФоТН) = 1,52 кПа, Р0(О2) =9,55 кПа и Р0(ЫН3) =53,03 кПа показало, что увеличение х приводит к повышению конверсии 4-фенил-о-толунитрила (а) и уменьшению скорости суммарного превращения субстрата. С ростом х селективность превращения 4-фенил-о-толунитрила в 4-фенилофталонитрил падает, а селективность образования 4-фенилфталимида и 4-фенилбензонитрила повышается. Зависимость избирательности СО2 от времени контакта проявляется слабее. Это указывает на то, что СО2 в отличие от 4-фенилфталимида и 4-фенилбензонитрила, преимущественно, образуется непосредственно из 4-фенил-о-толунитрила, а 4-фенилфталимид и 4-фенилбензонитрил - последовательным путем. Также, 4-фенилфталимид и 4-фенилбензонитрил не были обнаружены в продуктах реакции при малых временах контактов и их наличие при относительно высоких конверсиях 4-бром-о-толунитрила подтверждает последовательный характер образования. Значит, анализ изменения селективности образования продуктов реакции в зависимости от степени превращения позволяет думать, что 4-фенилфталонитрил подвержен дальнейшим превращениям в реакции окислительного аммонолиза 4-фенил-о-толунитрила под действием Н20, являющегося продуктом реакций, сопровождающих окислительный аммонолиз, то есть окислительного дегидрирования [13] и глубокого окисления [14] исходного сырья. На основе вышеизложенных данных

можно сказать, что 4-фенилфталонитрил, вероятно, гидролизуется в 4-фенилфталимид, который далее декарбоксилируется в 4-фенилбензонитрил. Кроме этого, по всей вероятности, имеется дополнительный путь формирования 4-фенилбензонитрила прямо из 4-бром-о-толунитрила окислительной деструкцией, что более четко выражается с увеличением температуры и времени контакта. Этот результат созвучен с данными по кинетическим закономерностям окислительного аммонолиза самого 4-фенил-о-ксилола как субстрата, в связи с тем, что в последнем случае 4-фенил-о-толунитрил формировался как промежуточный продукт и подвергался дальнейшему превращению.

Таким образом, установлено, что скорости превращения 4-фенил-о-толунитрила в целевой 4-фенилфталонитрил и СО2 определяются уравнением половинного порядка по концентрации 4 -фенил-о-толунитрила и не зависят от парциальных давлений кислорода и аммиака. С учетом получения 4-фенилфталонитрила как основного вещества в данном случае из побочных продуктов, формирование 4-фенилфталимида осуществляется за счет гидролиза 4-фенилфталонитрила; СО2 образуется окислением 4-фенил-о-толунитрила и декарбоксилированием 4-фенилфталимида; 4-фенилбензонитрил - из 4-фенил-о-толунитрила и 4-фенилфталимида. Из кинетических данных вытекает, что 4-фенил-о-толунитрил в качестве субстрата превращается только в 4-фенилфталонитрил как основной продукт, который в свою очередь гидролизуется с формированием другого целевого вещества - 4-фенилфталимида.

Список литературы / References

1. Багирзаде Г. А. Об окислительном аммонолизе о-ксилола и его 4-замешенных на ванадийсодержащих сложнооксидных катализаторах // Тез. докл. II Международной конференции Российского химического общества им. Д. И. Менделеева «Инновационные химические технологии и биотехнологии материалов и продуктов» (Москва, 28 сентября 2010). М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2010. С. 197-198.

2. Bagirzade G. A., Tagiyev D. B., Manafov M. R. Vapor phase ammoxidation of 4-phenyl-o-xylene into 4-phenylphtalonitiile on V-Sb-Bi-Zr/y-Al2O3 oxide catalyst // Modern Research in Catalysis, 2015. V. 4. №. 3. Р. 59-67.

3. Bagirzade G. A., Tagiyev D. B., Fatullayeva S. S. Transformation pathways of o-xylene and its 4-substituted derivatives in the course of vapor-phase oxidative ammonolysis // Russian Journal of Applied Chemistry, 2014. V. 87. No. 11. P. 1674-1679.

4. Bagirzade G. A., Tagiyev D. B., Manafov M. R. Mechanism of the products formation in the vapor phase ammoxidation reaction of 4-phenyl-o-xylene // Advances in Chemical Engineering and Science, 2015. V. 5. № 4. Р. 430-440.

5. Пальм В. А. Введение в теоретическую органическую химию. М.: Высшая школа, 1974. 446 с.

6. Племенков В. В. Электронное и пространственное строение монофункциональных циклопропанов // Журнал органической химии, 1997. Т. 33. Вып. 6. С. 849-859.

7. Багирзаде Г. А. О реакционной способности о-ксилола и его 4-замешенных при гетерогенно-каталитическом окислительном аммонолизе // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2009. Т. 52. Вып. 12. С. 47-49.

8. Багирзаде Г. А. О последовательности активации метильных групп 4-фенил- и 4-бром-о-ксилолов при гетерогенно-каталитическом окислительно аммонолизе // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2012. Т. 55. Вып. 5. С. 23-27.

9. Краткий справочник физико-химических величин // Под ред. Равделя А. А. и Пономаревой А. М., Л.: Химия, 1983. 232 с.

10. Bagirzade G. A., Tagiyev D. B., Manafov M. R. Synthesis of 4-fhenylphthalonitrile by vapor-phase catalytic ammoxidation of intermediate 4-phenyl-o-tolunitrile: Reaction kinetics // Modern Research in Catalysis, 2014. V. 3. № 1. Р. 6-11.

11. Bagirzade G. A. Preparation of 4-phenylphtalonitrile by vapor-phase ammoxidation of 4-phenyl-o-xylene: Reaction kinetics // Petroleum Chemistry, 2012. V. 52. No. 2. P. 105-112.

12. Багирзаде Г. А., Тагиев Д. Б. О двух областях влияния парциальных давлений аммиака на образование основных продуктов при окислительном аммонолизе о-ксилола и его 4-замещенных в присутствии ванадийсодержащих сложнооксидных катализаторов // Тез. докл. IV Международной конференции Российского химического общества им. Д. И. Менделеева «Химическая технология и биотехнология новых материалов и продуктов» в 2 т. (Москва, 24 - 25 октября 2012). М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева: ИФХЭ им. А. Н.Фрумкина РАН, 2012. Т. 1. С. 9-11.

13. Багирзаде Г. А., Шейнин В. Е., Магеррамова З. Ю., Ризаев Р. Г. К вопросу о разделении кристаллической смеси основных продуктов парофазного окислительного аммонолиза о-ксилола и его 4-замещенных // Азербайджанский химический журнал, 2000. № 1. С. 60-63.

14. Багирзаде Г. А. Технологический процесс получения 4-фенил-о-фталодинитрила окислительным аммонолизом 4-фенил-о-ксилола с рециркуляцией // Тез. докл. III Международной конференции Российского химического общества им. Д. И. Менделеева «Ресурсосберегающие и энергоэффективные технологии в химической и нефтехимической промышленности» (Москва, 25 октября 2011). М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2011. С. 133-135.

Список литературы на английском языке / References in English

1. Bagirzade G. A. Ob okislitel'nom ammonolize o-ksilola i ego 4-zameshennyx na vanadijsoderzhashhix slozhnooksidnyx katalizatorax [About the ammoxidation of o-xylene and 4-substituties on complex oxide vanadium catalysts] // Tez. dokl. II Mezhdunarodnoj konferencii Rossijskogo ximicheskogo obshhestva im. D. I. Mendeleeva «Innovacionnye ximicheskie tehnologii i biotehnologii materialov i produktov» (Moskva, 28 sentjabrja 2010) [ Abstracts of II International conference of D. I. Mendeleev Russian chemical society «Innovative chemical technologies and biotechnology materials and products» (Moscow, 28 September 2010)]. M.: RXTU im. D. I. Mendeleeva, 2010. P. 197-198 [in Russian].

2. Bagirzade G. A., Tagiyev D. B., Manafov M. R. Vapor phase ammoxidation of 4-phenyl-o-xylene into 4-phenylphtalonitrile on V-Sb-Bi-Zr/y-Al2O3 oxide catalyst // Modern Research in Catalysis, 2015. V. 4. № 3. Р. 59-67.

3. Bagirzade G. A., Tagiyev D. B., Fatullayeva S. S. Transformation pathways of o-xylene and its 4-substituted derivatives in the course of vapor-phase oxidative ammonolysis // Russian Journal of Applied Chemistry, 2014. V. 87. № 11. P. 1674-1679.

4. Bagirzade G. A., Tagiyev D. B., Manafov M. R. Mechanism of the products formation in the vapor phase ammoxidation reaction of 4-phenyl-o-xylene // Advances in Chemical Engineering and Science, 2015. V. 5. № 4. Р. 430-440.

5. Palm V. A. Vvedenie v teoreticheskuju organicheskuju ximiju [Introduction to theoretical organic chemistry]. M.: Vysshaja shkola, 1974. 446 p [in Russian].

6. Plemenkov V. V. Jelektronnoe i prostranstvennoe stroenie monofunkcional'nyx ciklopropanov [The electronic and spatial structure of monofunctional cyclopropanes] // Zhurnal organicheskoj ximii [Russian Journal of Organic Chemistry]. 1997. V. 33. № 6. P. 849-859 [in Russian].

7. Bagirzade G. A. O reakcionnoj sposobnosti o-ksilola i ego 4-zameshennyx pri geterogenno-kataliticheskom okislitel'nom ammonolize [On the reactivity of o-xylene and 4-substituties at heterogeneous catalytic ammoxidation] // Izv. vuzov. Ximija i xim. tehnologija [Proceedings of the universities. Chemistry and chemical technology], 2009. V. 52. № 12. P. 47-49 [in Russian].

8. Bagirzade G. A. O posledovatel'nosti aktivacii metil'nyx grupp 4-fenil- i 4-brom-o-ksilolov pri geterogenno-kataliticheskom okislitel'nom ammonolize [On sequences of activation of methyl groups 4-phenyl- and 4-bromo-o-xylenes at heterogeneous catalytic ammoxidation] // Izv. vuzov. Ximija i xim. tehnologija [Proceedings of the universities. Chemistry and chemical technology], 2012. V. 55. № 5. P. 23-27 [in Russian].

9. Kratkij spravochnik fiziko-ximicheskix velichin [Short handbook of chemical-physical parameters ] // Pod red. [Ed. RavdelA. A., Ponomareva A. M.]. L.: Ximija, 1983. 232 p. [in Russian].

10. Bagirzade G. A., Tagiyev D. B., Manafov M. R. Synthesis of 4-fhenylphthalonitrile by vapor-phase catalytic ammoxidation of intermediate 4-phenyl-o-tolunitrile: Reaction kinetics // Modern Research in Catalysis, 2014. V. 3. № 1. Р. 6-11.

11. Bagirzade G. A. Preparation of 4-phenylphtalonitrile by vapor-phase ammoxidation of 4-phenyl-o-xylene: Reaction kinetics // Petroleum Chemistry, 2012. V. 52. № 2. P. 105-112.

12. Bagirzade G. A., Tagiyev D. B. O dvuh oblastjax vlijanija parcial'nyx davlenij ammiaka na obrazovanie osnovnyx produktov pri okislitel'nom ammonolize o-ksilola i ego 4-zameshhennyx v prisutstvii vanadijsoderzhashhix slozhnooksidnyx katalizatorov [About two areas of influence of the partial pressures of ammonia to the formation of the main products in ammoxidation of o-xylene and its 4-substituties in the presence of complex oxide vanadium catalysts] // Tez. dokl. IV Mezhdunarodnoj konferencii Rossijskogo ximicheskogo obshhestva im. D. I. Mendeleeva «Ximicheskaja tehnologija i biotehnologija novyx materialov i produktov» v 2 t. (Moskva, 24-25 oktjabrja 2012) [Abstracts of IV International conference of D. I. Mendeleev Russian chemical society «Chemical Technology and Biotechnology of new materials and products » in 2 v. (Moscow, 24-25 October 2012)]. M.: RXTU im. D. I. Mendeleeva: IFXJe im. A. N. Frumkina RAN, 2012. V. 1. P. 9-11 [in Russian].

13. Bagirzade G. A., Sheinin V. E., Magerramova Z. Yu., Rizaev R. G. K voprosu o razdelenii kristallicheskoj smesi osnovnyx produktov parofaznogo okislitel'nogo ammonoliza o-ksilola i ego 4-zameshhennyx [Towards the issue on separation of crystalline mixture of the main products of vapor phase ammoxidation of o-xylene and its 4-substitutives] // Azerbajdzhanskij ximicheskij zhurnal. [ Azerbaijan Chemical Journal], 2000. № 1. P. 60-63 [in Russian].

14. Bagirzade G. A. Tehnologicheskij process poluchenija 4-fenil-o-ftalodinitrila okislitel'nym ammonolizom 4-fenil-o-ksilola s recirkuljaciej [Technological process of preparation of 4-phenyl-o-ftalodinitrile at oxidative ammonolysis of 4-phenyl-o-xylene with recirculation] // Tez. dokl. III Mezhdunarodnoj konferencii Rossijskogo ximicheskogo obshhestva im. D. I. Mendeleeva «Resursosberegajushhie i jenergojeffektivnye texnologii v ximicheskoj i nefteximicheskoj promyshlennosti» (Moskva, 25 oktjabrja 2011) [Abstracts of III International conference of D. I. Mendeleev Russian chemical society «Resource-saving and energy efficient technologies in the chemical and petrochemical industry» (Moscow, 25 October 2011)]. M.: RXTU im. D. I. Mendeleeva, 2011. P. 133-135 [in Russian].

ELECTROFLOTATION REMOVING LANTHANUM (III) FROM AQUEUOS SYSTEM IN THE PRESENCE TARTRATE Tangalychev R. (Russian Federation) ЭЛЕКТРОФЛОТАЦИОННОЕ ИЗВЛЕЧЕНИЕ ЛАНТАНА (III) ИЗ ВОДНЫХ СРЕД В ПРИСУТСТВИИ ТАРТРАТА Тангалычев Р. Д. (Российская Федерация)

Тангалычев Роман Данилович / Tangalychev Roman — магистрант, кафедра технологии электрохимических производств, факультет химических технологий, Казанский национальный исследовательский технологический университет, г. Казань

Аннотация: в работе исследован процесс электрохимической флотации труднорастворимых соединений лантана (III) из водных систем, с концентрацией фона (тартрата) - 1 г/л и La (3+) - 1г/л. Установлено, что процесс электрофлотации протекает эффективно, степень извлечения металла выше 95% за 10 минут обработки. Изучено влияние поверхностно-активных веществ катионной (Катинол), анионной (NaDDS) и неионогенной (ПЭО-1500) природы. Использован лабораторный непроточный флотатор периодического действия. Все исследования проводились в 2016 году. Abstract: the process of electrochemical flotation of sparingly soluble compounds of lanthanum (III) from aqueous systems, with the concentration of background (tartrate) - 1 g/l and La (3+) - 1 g/l. It is found that the electro flotation process is effective, the degree of metal recovery above 95% after 10 minutes processing. Study the effect of surfactants of cationic ("Catinol"), anionic (NaDDS) and nonionic ("PEO-1500") nature. It uses laboratory not flow skimmer batch. All studies were conducted in 2016.

Ключевые слова: электрохимия, электрофлотация, лантан, тартрат. Keywords: electrochemistry, electroflotation, lanthanum, tartrate.

В настоящее время в соответствии с требованиями научно-технического прогресса сохраняется устойчивый рост потребления и производства редкоземельных элементов (РЗЭ). Объемы производства и потребления РЗЭ в промышленно развитых странах мира уже на протяжении нескольких десятилетий являются показателями экономического развития и национальной безопасности. Поэтому возрождение российского производства РЗЭ - одна из важнейших задач современной экономики [ 1].

В работе исследована ионная флотация лантана(Ш) из тартратных сред, в присутствии ПАВ различной природы. Определены термодинамические свойства гидроксосоединений и механизм электрофлотации.

В данной работе внимание уделено электрохимической обработке модельных слабосолёных (разбавленных) водных сред различного химического состава.

Электрохимическая флотация труднорастворимых соединений лантана (3+) осуществлялась на модельных растворах, тартратных систем, с концентрацией фона 1 г/л и La(3+) 1 - г/л.

Исследования по извлечению проводили при комнатной температуре (20±20С) в стеклянном непроточном электрофлотаторе объёмом 500 мл. с площадью поперечного сечения аппарата 10 см2 с электродным блоком, включающим пластинчатый оксидный рутениево-титановый анод (ОРТА) и катод в виде сетки из нержавеющей стали при значении объемной плотности тока - 0,2 - 0,4 А/л. задаваемой источником постоянного тока Б5-80/1.

Концентрацию лантана (3+) определяли на масс-спектрометре с индуктивно связанной плазмой Thermo Scientific XSeries11 .

Эффективность процесса извлечения малорастворимых соединений La (3+) из раствора оценивали по степени извлечения а (%).

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.