1-Алкил-3-метил-4-оксиимино-2-пиразолин-5-оны как экстракционные реагенты Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

DOI: 10.6060/tcct.2017605.5527 УДК: 547.775:542.61

1-АЛКИЛ-3-МЕТИЛ-4-ОКСИИМИНО-2-ПИРАЗОЛИН-5-ОНЫ КАК ЭКСТРАКЦИОННЫЕ

РЕАГЕНТЫ

А.Е. Леснов, П.Т. Павлов, Л.В. Пустовик, И.А. Сарана

Андрей Евгеньевич Леснов *

Лаборатория органических комплексообразующих реагентов, Институт технической химии Уральского отделения Российской академии наук, ул. Академика Королева, 3, Пермь, Российская Федерация, 614013. Кафедра экологии, Пермская государственная сельскохозяйственная академия, ул. Петропавловская, 23, Пермь, Российская Федерация, 614000 E-mail: lesnov_ae@mail.ru *

Петр Тимофеевич Павлов

Кафедра органической химии, Пермский государственный национальный исследовательский университет, ул. Букирева, 15, Пермь, Российская Федерация, 614990 E-mail: pavlovpt@mail.ru

Лариса Вадимовна Пустовик, Ирина Александровна Сарана

Кафедра биологии, Пермский военный институт войск национальной гвардии Российской Федерации, ул. Гремячий лог, 1, Пермь, Российская Федерация, 614112 E-mail: pustovlarisa@mail.ru; irsarana@mail.ru

Нитрозированием соответствующего 1-Я-3-метилпиразол-5-она (R = С4Н9, С5Н11, СбНгз, С7Н15, СН17, СН5) в кислой водно-метанольной среде при 0-5 °С синтезирован ряд 1-алкил-3-метил-4-оксиимино-2-пиразолин-5-онов c выходом 72-85 %. Соединения растворимы в CHCl3, C2H4Cl2, CH5CH3, i-C4H9OH, CCl4, C2H5OH, мало растворимы в CH14, H2O, могут быть перекристаллизованы из смеси CH14 : CHCHi = 5:1 или изооктана. Структура соединений подтверждена данными ПМР-, ИК-, КР-спектроскопии и данными ТСХ. Изучено межфазное распределение оксииминопиразолонов между хлороформом и водными растворами в зависимости от величины рН. В щелочных средах реагенты полностью переходят в водную фазу. В кислых растворах, вплоть до 1 моль/л HCl соединения находятся в органической фазе. Максимальные значения коэффициента распределения наблюдаются для реагентов с максимальной длиной алифатического радикала. На примере экстракции ионов никеля и меди(11) изучено влияние длины алифатического радикала в первом положении пиразолинового кольца на их экстракционные свойства. Длина радикала не влияет на состав извлекаемых комплексов никеля и меди(11), во всех случаях соотношение близко 1:2. Экстракция протекает по катионообменному механизму. Замена фенильного радикала в первом положении пиразолинового кольца алифатическим привела к увеличению значений констант распределения реагентов между хлороформом и водными растворами. Расширилась область значений рН максимального извлечения элементов. Также увеличилась емкость экстрагента по металлам. При этом значения рН50 экстракции практически не изменились. В случае 0,05 моль/л раствора 1-фенил-3-метил-4-оксиимино-2-пиразолин-5-она в хлороформе, при насыщении экстракта ионом металла наблюдалось выпадение комплекса в осадок.

Ключевые слова: производные пиразолона, экстракция, внутрикомплексные соединения

UDC: 547.775:542.61

1-ALKYL-3-METHYL-4-HYDROXYIMINO-2-PYRAZOLINE-5-ONES AS EXTRACTION

REAGENTS

A.E. Lesnov, P.T. Pavlov, L.V. Pustovik, I.A. Sarana

Andrey E. Lesnov *

Laboratory of Organic Complexing Agents, Institute of Technical Chemistry of Ural Branch of the RAS, Academic Korolev st., 3, Perm, 614013, Ecology Department, Perm State Agricultural Academy, Petropavlovskaya st., 23, Perm, 614000, Russia, E-mail: lesnov_ae@mail.ru *

Peter T. Pavlov

Department of Organic Chemistry, Perm State National Research University, Bukireva st., 15, Perm, 614990, Russia

E-mail: pavlovpt@mail.ru Larisa V. Pustovik, Irina А. Sarana

Department of Biology, Perm Military Institute of National Guard's Forces of the RF, Gremyachiy log st., 1, Perm, 614112, Russia

E-mail: pustovlarisa@mail.ru; irsarana@mail.ru

With nitrosation of the corresponding 1-R-3-methylpyrazole-5-one (R = C4H9, C5H11, CH13, C7H15, C8H17, CH5) in acidic aqueous methanolic medium at 0-5 °C a series of 1-alkyl-3-methyl-4-hydroxyimino-2-pyrazolin-5-ones with a yield of 72-85% were synthesized. The compounds are soluble in CHCh, C2H4Cl2, C6H5CH3, UC4H9OH, CCl4, C2H5OH, slightly soluble in CH14, H2O. They can be recrystallizedfrom a mixture of CH14: CHCH3 = 5:1 or isooctane. The structure of the compounds was confirmed by the data of ECR, IR, Raman spectroscopy and TLC data. The interphase distribution of oxyiminopyrazolones between chloroform and aqueous solutions was studied as a function of pH. In alkaline media, the reagents completely transferred into the aqueous phase. In acidic solutions, up to 1 mol/l HCl, the compounds are in the organic phase. The maximum values of the partition coefficient are observed for the reagents with the maximum length of the aliphatic radical. The effect of the length of aliphatic radical at the first position of the pyrazoline ring on their extraction properties were studied by example of extraction of nickel and copper (II) ions. The length of the radical does not affect the composition of the recoverable complexes of nickel and copper (II). In all cases the ratio is close to 1:2. Extraction proceeds through a cation-exchange mechanism. Replacement of the phenyl radical in the first position of the pyrazoline ring by an aliphatic resulted to the increase in partition constants of the reagents between chloroform and aqueous solutions. The range ofpH values of the maximum extraction of elements was widened. The capacity of the extractant for metals also increased. At the same time, the pH50 extraction values remained practically unchanged. In the case of 0.05 mol/l solution of 1-phenyl-3-methyl-4-oxyimino-2-pyrazolin-5-one in chloroform, when the extract was saturated with the metal ion, precipitation of the complex was observed.

Key words: pyrazolone derivatives, extraction, chelate compounds Для цитирования:

Леснов А.Е., Павлов П.Т., Пустовик Л.В., Сарана И.А. 1-Алкил-3-метил-4-оксиимино-2-пиразолин-5-оны как экстракционные реагенты. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 5. С. 30-36. For citation:

Lesnov A.E., Pavlov P.T., Pustovik L.V., Sarana I.A. 1-Alkyl-3-methyl-4-hydroxyimino-2-pyrazoline-5-ones as extraction reagents. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 5. P. 30-36.

ВВЕДЕНИЕ

Экстракционные реагенты, содержащие ок-симную функциональную группу, получили достаточно широкое распространение [1]. Однако окси-оксимы в качестве экстракционных реагентов изучены менее полно. Типичный а-оксооксим - 1-фе-нил-3 -метил-4-оксиимино-2-пиразолин-5 -он (ФОИП) способен осаждать ряд катионов металлов из слабокислых сред, образуя с Ag+, ^2+, Си+, Си2+, РЬ2+, М2+, Мп2+, Б13+, 8Ь3+, Бе3+, И022+ окрашенные осадки. На примере экстракции микроколичеств меди (II) в бензол были изучены его экстракционные свойства [2]. Практически количественная экстракция меди наблюдается при рН > 5,6. Однако подробно экстракционные свойства этого реагента не изучались. Методика синтеза и некоторые физико-химические свойства ФОИП известны [3]. Ранее были опубликованы способ получения [4], некоторые физико-химические [5] и экстракционные свойства 1 -гексил-4-оксиимино-3 -метил-2-пиразо-лин-5-она (ГОИП) [6].

Замена ароматического заместителя в первом положении пиразолонового кольца на алифатический в ряде случаев приводит к существенному улучшению экстракционных свойств реагентов. Это было показано на примере 1-фенил- и 1-алкил-3-метилпиразол-5-онах [7, 8], являющихся исходными соединениями для синтеза оксиимино-пиразолонов.

Представляло интерес проследить изменение физико-химических и экстракционных свойств реагентов при замене фенильного заместителя в первом положении пиразолинового кольца на алифатический радикал с различной длиной углеводородной цепи.

МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

1-Алкил-4-оксиимино-3-метил-2-пиразо-лин-5-оны (АОИП) получают нитрозированием соответствующего 1-алкил-3-метилпиразол-5-она [9] нитритом натрия в кислой водно-метанольной среде по схеме:

HC

N.

31

+HONO O -H2O

^C Н NO H3C^_ N~OH

Я=С4Н9 (БОИП); С5н11 (ПОИП); С6Н13 (ГОИП);

С7Н15 (ГепОИП); С8Н17 (ООИП); С6Н5 (ФОИП)

Методика синтеза 1-алкил-3-метил-4-ок-сиимино-2-пиразолин-5-онов. 0,043 Моль соответствующего АМП растворяют в смеси 25 мл метанола и 75 мл 15% НС1. Раствор охлаждают до 05 °С и прибавляют по каплям при перемешивании раствор 3,3 г (0,048 моль) нитрита натрия в 7,5 мл воды. Выпадает желто-оранжевый смолообразный продукт, который кристаллизуется при перемешивании в течение 1 ч при охлаждении. Продукт отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают при 40-50 °С. Соединения могут быть перекристаллизованы из смеси гек-сан: толуол = 5:1 или изооктана.

Соединения представляют собой желтые иглы, растворимы в хлороформе, дихлорэтане, толуоле, изобутаноле, этаноле, тетрахлориде углерода, мало растворимы в гексане, воде. Результаты синтезов представлены в табл. 1. Индивидуальность и чистоту всех соединений подтверждали данными тонкослойной хроматографии (ТСХ) на пластинках 8йи£Ы ИУ-254. В качестве элюента использовали смесь бензол:диэтиловый эфир = 3:2. Хроматограммы проявляли парами йода.

Выход полученных продуктов, температуры плавления, данные ТСХ и результаты элементного анализа на азот по микрометоду Дюма представлены в табл. 1.

Структура соединений подтверждена данными :Н ЯМР-, ИК- и КР-спектроскопии. Полученным спектральным данным соответствует структура таутомеров, имеющих в положении 4 пиразолонового кольца оксииминную группу. В ИК спектре ГОИП, записанном в вазелиновом масле, присутствуют две полосы поглощения карбонильной группы при 1710 и и две полосы гидроксильной группы при

1635 см-1

Таблица 1

Результаты синтезов и некоторые физико-химические свойства АОИП

Соединение Выход, % Вычислено N, % Брутто формула Найдено N, % М.м. Тпл., °С Rf

БОИП 72 22,94 C8H13N3O2 22,72 183,2 96-98 0,42; 0,35

ПОИП 77 21,30 C9H15N3O2 21,02 197,2 95-97 0,41; 0,32

ГОИП 83 19,89 C10H17N3O2 19,74 211,3 87-89 0,55; 0,41

ГепОИП 77 18,65 C11H19N3O2 18,48 225,3 90-92 0,38; 0,29

ООИП 77 17,63 C12H2N3O2 17,40 239,3 83-85 0,51; 0,39

ФОИП* 85 20,68 C10H9N3O2 20,49 203,2 154-156 0,59; 0,51

Примечание: * - получали и очищали по методике [3] Note: * - prepared and purified as described in [3]

3170 и 3520 см-1 для син- и анти-форм соответственно, а также полоса поглощения гетероциклического кольца при 1560-1590 см-1.

На тонкослойных хроматограммах окси-иминопиразолонов четко видны два пятна. Соотношение площадей верхнего и нижнего пятен примерно 1:4-5. Син-форме, по-видимому, соответствует большее значение Rf. В растворах между та-утомерами существует равновесие, поскольку, будучи вырезанными с пластинки и прокипяченными в ацетоне, каждая из форм снова дает два пятна на хроматограмме.

Распределение реагентов между фазами изучали по следующей методике: 20 мл 0,05 моль/л раствора реагента в хлороформе встряхивали в делительной воронке с 20 мл раствора соответствующего буферного раствора в течение 5 мин. Алик-вотную часть рафината (10 мл) помещали в мерную колбу вместимостью 25 мл, добавляли 10 мл этанола, создавали необходимую кислотность и после доведения водой до метки фотометрировали. Оптическую плотность растворов измеряли на спектрофотометрах СФ-26. Содержание реагента находили по градуировочному графику.

При изучении распределения макроколичеств (0,01 моль/л) ионов никеля и меди(11) экстракцию проводили в делительных воронках 0,1 моль/л растворами реагентов в требуемом растворителе в течение 5 мин, при равных (по 10 мл) соотношениях объемов водной и органической фаз. Требуемое значение рН создавали, как правило, с помощью ацетатных буферных растворов. Реэкс-тракцию проводили 0,1 моль/л раствором HCl в течение 5 мин. Распределение ионов металлов изучали комплексонометрически.

В работе использовали хлороформ фармакопейный без дополнительной очистки. Остальные реактивы использовали квалификации "хч" и "чда".

Квантово-химические расчеты электронного строения соединений проводили методом АМ1 с полной оптимизацией геометрии.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Были проведены квантовохимические расчеты основных и некоторых протонированных форм АОИП и ФОИП с учетом внутримолекулярных водородных связей. Согласно расчету тауто-меров, с учетом водородных связей между протоном оксимной группы и карбонильным атомом кислорода пиразолона, термодинамически более устойчивой являются син-формы таутомеров (а). Теплоты образования син-таутомеров примерно на

8,4 кДж/моль меньше не зависимо от природы заместителя в первом положении (табл. 2). Небольшая разница в теплотах образования и возможность образования межмолекулярных водородных связей между анти-таутомерами объясняет реальное существование обеих форм.

V

N-OH

и-f H3Cv_

I X ^^ ï i

O

а (син-)

HO HC

N H3C

<—>

4N о

R а (анти-)

N.

б

H3C NO NO 3

N.

о N

R

OH

в

R = C5Hii-; C6Hi3-; C7Hi5-; C6H5-

Таблица2

Теплоты образования (АН) таутомерных форм и заряды (q) на их некоторых атомах Table 2. The heats of formation (АН) of tautomeric

Соединение q Aft кДж/моль

N1 N2 о NOX1M Oox1M

БОИП (син) -0,268 0,005 -0,328 0,131 -0,179 21,86

БОИП (анти) -0,274 0,013 -0,269 0,054 -0,234 30,83

ПОИП (син) -0,271 0,006 -0,329 0,132 -0,179 -7,14

ПОИП (анти) -0,271 0,011 -0,268 0,054 -0,234 2,24

ГОИП (син) -0,272 0,007 -0,329 0,131 -0,179 -35,10

ГОИП (анти) -0,266 0,009 -0,266 0,054 -0,235 -25,53

ГепОИП (син) -0,271 0,007 -0,329 0,132 -0,179 -64,45

ГепОИП (анти) -0,271 0,011 -0,268 0,054 -0,234 -55,38

ФОИП (син) -0,220 0,006 -0,323 0,138 -0,175 248,49

ФОИП (анти) -0,239 0,020 -0,266 0,062 -0,232 258,43

Атомы гетероциклического кольца, оксим-ной группы и кислород карбонильной группы лежат практически в одной плоскости. Плоскость фениль-ного кольца в ФОИП развернута по отношению к плоскости пиразолинового кольца на угол ~67°.

Как видно из представленных в табл. 2 значений зарядов на атомах, максимальный заряд имеют атомы азота в первом положении пиразоли-нового кольца и карбонильный атом кислорода та-утомеров. Увеличение длины алкильного радикала практически не сказывается на величинах заряда гетероатомов.

Заряды на атомах кислорода - потенциальных центрах комплексообразования с ионами металлов в молекулах АОИП и ФОИП достаточно близки. Исходя из этого, различие в экстракционной способности следует ожидать от изменений гидрофобности молекул с удлинением алифатического заместителя.

H

Изучено межфазное распределение 4-окси-иминопиразолонов с алкильными радикалами различной длины в первом положении пиразолино-вого кольца между хлороформом и ацетатными буферными растворами в зависимости от величины рН. Результаты представлены на рис. 1.

igD

1,5

снижение значения равновесного рН по сравнению с исходным позволяют утверждать, что экстракция протекает по катионообменному механизму: М2+ + 2ИЬ(о) ^ ЫЬ2(с) + 2Н+ Введение в экстракционную систему > АтОН (30% раствор в хлороформе) на процесс извлечения меди(11) практически не влияет. Замена хлороформа дихлорэтаном привела к незначительному сдвигу значений рН50 до 2,8.

1,5 igD

i

0,5

-0,5

pH

Рис. 1. Распределение 10-3 моль ООИП (1), ГепОИП (2), ПОИП (3), ФОИП (4), ГОИП (5) и БОИП (6) между хлороформом и водной фазой в зависимости от рН ацетатного буферного раствора (Vo : Vb = 10:10 мл) Fig. 1. The distribution of 10-3 mol of OOIP (1), HepOIP (2), POIP (3), PhOIP (4), HOIP (5) and BOIP (6) between chloroform and the aqueous phase depending on the pH of acetate buffer solution (Vo : Vw = 10:10 ml)

В щелочных средах реагенты полностью переходят в водную фазу. В кислых растворах, вплоть до 1 моль/л по HCl, соединения практически полностью находятся в органической фазе. Кривые имеют аналогичный вид и, в случае ФОИП и ГОИП, проходят достаточно близко друг от друга. Максимальные значения коэффициента распределения наблюдаются для реагентов с максимальной длиной алифатического радикала. В случае фенильных производных наблюдается более резкое падение значений коэффициентов распределения с увеличением значений рН. Таким образом, в этом плане следует отдать предпочтение реагентам с алифатическими радикалами.

На примере экстракции ионов никеля и меди(П) изучено влияние длины алифатического радикала в первом положении пиразолинового кольца на экстракционные свойства 4-оксиимино-пиразолонов. Кривые распределения никеля и меди представлены на рис. 2а и 2б соответственно.

Методом сдвига равновесия определено соотношение M:HL. Длина радикала не влияет на состав извлекаемых комплексов никеля и меди(П), во всех случаях соотношение близко 1:2. Найденный состав извлекаемых внутрикомплексных соединений и

-i

5,5 6 pH

i ,5

igD

0,5

б

/У 6//

у/ / / , i i 1

X/ 2/2,5 У з з,5 4

pH

2 /

з / 4 /

i

5

-0,5

Рис. 2. Экстракция 1 • 10-4 моль никеля (а) и меди(11) (б) 0,1 моль/л растворами ФОИП (1), БОИП (2), ПОИП (з), ГОИП (4), ГепОИП (5) и ООИП (6) в хлороформе (Vo = Vb = 10 мл) Fig. 2. Extraction of 1 • 10-4 mol of nickel (a) and copper (II) (б) of 0.1 mol/l with solutions of PhOIP (1), BOIP (2), POIP (3), HOIP (4), HepOIP ( 5) and OOIP (6) in chloroform (Vo = Vw = 10 ml)

Проведен химический анализ на медь выпавшего осадка комплекса с ФОИП, а также препаративно полученного выпариванием насыщенного медью(П) экстракта комплекса с ГОИП. В обоих случаях соотношение Cu(II):L = 1:2.

Сняты дериватограммы полученных комплексов. Содержание золы, предположительно CuO, оказалось в хорошем соответствии с расчетом. Для комплекса Си(ГОИП)2 вычислено CuO - 16,4%, найдено по дериватограмме 16,5%. Для Си(ФОИП)2 вычислено CuO - 16,9%, найдено - 16,8%.

3

2.5

2

0

1

0.5

0

-i

Координация катионов металлов может происходить по двум атомам: либо по кислородам оксимной и карбонильной групп, либо по азоту ок-симной группы и кислороду карбонильной группы гетероцикла:

O

Нами были проведены квантово-химиче-ские расчеты методом АМ1 комплексов ГОИП с цинком. Лиганды имеют плоское строение и в комплексе располагаются взаимно перпендикулярно друг другу. Теплоты образования комплексов достаточно близки - 457,8 и 466,5 кДж/моль соответственно для комплекса со связью К-2п-0 и 0-2п-0.

Данные ИК-спектроскопии также не позволяют однозначно остановиться на одной из двух выше представленных структур. На спектрах комплексов отсутствуют полосы поглощения син- и анти-оксимных ОН-групп в интервале 3100-3500 см-1, хорошо видимых на спектрах чистых реагентов. Появляются два новых пика при 470 и 550 см-1. Отнести их к связям К-Си-0 или 0-Си-0 не представляется возможным.

Обращает на себя внимание трудно объяснимый факт влияния длины алкильного радикала на экстракцию никеля. Как видно из рис. 2, наибольшей эффективностью обладает реагент с радикалом С5Н11- в первом положении пиразоли-нового кольца. Гексильное и фенильное производное обладают близкими экстракционными свой-

ствами. ГОИП обеспечивает большую полноту извлечения при высоких значениях рН, что связано, по-видимому, с большими значениями коэффициента распределения реагента и лучшей растворимостью комплексов в хлороформе. Дальнейшее увеличение длины алифатического радикала привело к ухудшению экстракции ионов никеля.

Замена фенильного радикала в первом положении пиразолинового кольца алифатическим в 4-оксииминопиразолонах привела к ряду положительных изменений свойств. Максимальное значение констант распределения реагентов между хлороформом и водными растворами имеют реагенты с геп-тильным заместителем. Для реагентов с алкильными заместителями характерно более плавное падение значений констант распределения с ростом величины рН. Расширилась область значений рН максимального извлечения элементов. При этом значения рН50 практически не изменились. Это можно объяснить, по-видимому, тем, что более электроотрицательный фенильный радикал приводит к увеличению кислотных свойств молекулы (положительный фактор для экстракции внутрикомплексных соединений), но с другой стороны большая гидрофобность гексиль-ного радикала приводит к улучшению растворимости образующихся комплексов в малополярных органических растворителях, что не менее существенно для улучшения экстракционной способности. В случае алкилоксииминопиразолонов выше, по сравнению с фенильным производным, емкость экстрагента по металлам. В случае ФОИП, при насыщении ионом металла 0,05 моль/л раствора реагента в хлороформе, наблюдалось выпадение экстрагируемого комплекса в осадок.

ЛИТЕРАТУРА

1. Пешкова В.М., Савостина В.М., Иванова Е.К. Ок-

симы. М.: Наука. 1977. 238 с.

2. Arora H.G., Talra R.K. Solvent Extraction of Cu(II) Using 4-isonitroso-3-methyl-1-phenyl-5-pirazolone. Indian J. Chem. A. 1978. V. 16. N 11. P. 994.

3. Методика получения химических реактивов и препаратов. М.: ИРЕА. 1967. № 17. С. 155.

4. Леснов А.Е., Павлов П.Т., Галкина О.Ю., Пустовик Л.В. Экстракция ионов металлов производными 1-гек-сил-3-метилпиразолин-5-она, образующими внутри-комплексные соединения. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1992. Т. 35. Вып. 4. С. 44-47.

5. Леснов А.Е., Павлов П.Т., Посягин Г.С., Пименова Е.В., Пустовик Л.В. Строение и полярографическое поведение 1-гексил- и 1-фенил-3-метил-4-оксиимино-2-пиразолин-5-онов. Журн. общей химии. 1999. Т. 69. № 6. С. 1017-1021.

6. Леснов А.Е., Пустовик Л.В., Павлов П.Т., Карманов В.И., Тиунова Т.Г. Экстракция ионов металлов 1-гек-сил- и 1-фенил-3-метил-4-оксиимино-2-пиразолин-5-

REFERENCES

1. Peshkova V.M., Savostina V.M., Ivanova E.K. Oximes. M.: Nauka. 1977. 238 p. (in Russian).

2. Arora H.G., Talra R.K. Solvent Extraction of Cu(II) Using 4-isonitroso-3-methyl-1-phenyl-5-pirazolone. Indian J. Chem. A. 1978. V. 16. N 11. P. 994

3. Procedure for the preparation of chemical reagents and preparations. М.: IREA. 1967. N 17. P. 155 (in Russian).

4. Lesnov A.E., Pavlov P.T., O. Galkina O.Yu., Pustovik L.V. The extraction of metal ions by 1-hexyl-3-methylpyrazolin-5-one derivatives, forming a chelate compound. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 1992. V. 35. N 4. P. 44-47 (in Russian).

5. Lesnov A.E., Pavlov P.T., Posyagin G.S., Pimenova E.V., Pustovik L.V. Structure and polarographic behavior of 1-hexyl, 1-phenyl-3-methyl-4-hydroxyimino-2-pyrazo-line-5-ones. Zhurn. Obshch. Khim. 1999. V. 69. N 6. P. 1017-1021 (in Russian).

6. Lesnov A.E., Pustovik L.V., Pavlov P.T., Karmanov V.I., Tiunova T.G. The extraction of metal ions by 1-hexyl-, 1-phenyl-3-methyl-4-hydroxyimino-2-pyrazoline-5-ones.

онами. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2006. Т. 49. Вып. 2. С. 97-101.

7. Леснов А.Е., Сазонова Е.А., Павлов П.Т. Строение и экстракционная способность 1-алкил- и 1-фенил-3-ме-тил-2-пиразолин-5-онов. Журн. общей химии. 2005. Т. 75. № 2. С. 326-330.

8. Леснов А.Е., Москвитинова Т.Б., Сазонова Е.А. Экстракция талия(Ш) 1-алкил- и 1-фенил-3-метилпиразол-5-онами из хлоридных и бромидных растворов. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2007. Т. 50. Вып. 2. С. 96-100.

9. Мамаев В.П. Об 1-алкил-3-метил-5-пиразолонах. Журн. общей химии. 1959. Т. 35 № 8. С. 2747-2750.

Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2006. V. 49. N 2. P. 97-101 (in Russian).

7. Lesnov A.E., Sazonova E.A., Pavlov P.T. Structure and extraction ability of 1-alkyl- and 1-phenyl-3-methyl-2-pyrazoline-5-ones. Zhurn. Obshch. Khim. 2005. V. 75. N 2. P. 326-330 (in Russian).

8. Lesnov A.E. Moskvitinova T.B., Sazonova E.A. Extraction of thallium (III) by 1-alkyl- and 1-phenyl-3-methylpyrazole-5-ones from chloride and bromide solutions. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2007. V. 50. N 2. P. 96-100 (in Russian).

9. Mamaev V.P. On the 1-alkyl-3-methyl-5-pyrazolone. Zhurn. Obshch. Khim. 1959. V. 35. N 8. P. 2747-2750 (in Russian).

Поступила в редакцию 12.12.2016 Принята к опубликованию 06.04.2017

Received 12.12.2016 Accepted 06.04.2017