CC BY
41
ДОКЛАДЫ АКАДЕМИИ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН __________________2009, том 52, №10____________
ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 547.89
Продолжая исследования в области химии бензодитиепинов, на основе которых можно получить биологически активные вещества направленного действия, мы нашли, что
4,5-диметокси-1,2-бензолметантиол (I) взаимодействует с альдегидами различного строения по ранее описанной реакции [1] с образованием неописанных гетероциклических соединений соединений по схеме:
Исходный дитиол I синтезирован впервые действием тиомочевины на
4,5-бис(хлорметил)вератрол [2] в среде кипящего изопропанола с последующим разложением образующейся тиурановой соли раствором аммиака и дальнейшим подкислением соляной кислотой по ранее описанной методике [3] с выходом 87%. Т.пл. 82-83°С (изопропанол). Спектральные исследования и элементный анализ подтвердили его строение. ИК спектр
(в таблетках КВг): 2960, 2940 см-1 (СН2); 2845, 2820 см-1 (СН3 в СН3О, Аг); 2547, 2520 см-1
S) [4]. Найдено: S 28.33% Сl0Нl4О2S2. Вычислено: S 27.84%.
Конденсацию дитиола с альдегидами проводили по общей методике: смесь 0.005 моля
ремешивали при комнатной температуре в течение 10 мин, затем выливали в 30 мл воды и выдерживали 4 ч. Выпавший осадок отфильтровывали, сушили на воздухе и кристаллизовали из соответствующего растворителя.
Данные о физико-химических и спектральных характеристиках полученных
2.4-бензодитиепинов приведены в таблице.
Контроль за ходом реакции и индивидуальностью веществ проведен методом ТСХ на пластинках Silufol ЦУ-254 в различных системах, а строение полученных
2.4-бензодитиепинов подтверждалось ИК-спектральным и элементным анализом (табл.).
I
II- VI
фИ); 1612, 1525, 1460 см-1 ( С=С, Аг ); 1150, 1100, 1030 (С-О-С); 870 см-1(Н, Аг); 553 см-1 (С-
дитиола, 0.005 моля альдегида и 0.5 мл соляной кислоты (р= 1.19 г/см ) в 20 мл диоксана пе-
Физико-химические свойства и спектральные характеристики 1,5-дигидро-7,8-диметокси-3Н-бензо[е]-2,4-дитиепинов
сое- дине- ния Я Вы- ход, % Т.пл., °С (растворитель для кристаллизации) ИК спектр, см-1 (в табл КБг) Найдено, % 8 Брутто-формула Вычислено, % 8
II СНз 92 137 - 138 (БЮЛе) 2970, 2930, 2870 ( С Н3О, Лг); 1540 (С=С, Аг); 1365, 1200, 1075 (С-О-С); 910 (изол.Н, Аг); 740 (8-С); 564 (С-8) 24.09 С12Н16О282 25.01
III СбИз 93 166 - 167 (бензол-этанол, 2:1) 2860 (СН3О, Аг); 1585, 1520, 1430 (С=С, Аг); 1280, 1190, 1070 (С-О-С); 900 (изол.Н, Аг); 750, 710 (5 смежн. Н, Аг ); 745 (8-С); 560 (С-8) 19.90 С17Н18О282 20.14
IV СбН4-4-Бг 95 180 - 182 (бензол-этанол, 2:1) 2840 (СН3О, Аг); 1550, 1490, 1420 (С=С, Лг); 1290, 1160, 1050 (С-О-С); 890 (изол.Н, Лг); 685 (С-Бг, Лг); 565 (С-8) 15.88 С17Н17БГО282 16.14
V С6Н4-4-Ш2 96 235 - 236 (БЮЛе) 2860 (СН3О, Аг); 1640, 1300 (Ш2); 560 (С-8) 17.05 С17Н17КО482 17.64
VI С6Н4-4-СН3О 97 205 - 206 (бензол-этанол, 2:1) 2885(СН3О, Аг); 1655, 1550, 1460, 1420 (С=С, Лг);1295, 1170, 1070 (С-О-С); 910 (изол. Н, Аг); 835, 820 (2 смеж. Н, Аг); 560 (С-8) 18.00 С18Н20О382 18.40
Худжандский государственный Поступило12.02.2009 г.
университет имени акад.Б.Гафурова,
*
Институт химии им. В.И.Никитина АН Республики Таджикистан.
ЛИТЕРАТУРА
1. Мухамеджанов М.С. Синтез и функционализация 1,5-дигидро-3Н-бензо[е]-2,4-дитиепинов. - Ав-тореф.дисс...к.х.н. - Душанбе, 1995, 21 с.
2. Wood J.H., Perry M.A., Tung C.C. - J. Amer.Chem., 1952, v.72, pp.2989-2991.
3. Мухамеджанов М.С., Салитра И.С. и др. - ДАН ТаджССР, 1984, т. 27, №9, с. 506-509.
4. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. - М.: Мир, 1965, 216 с.
М.С.Мух,аммадчонов, М.Т.Зоидова, М.А.Куканиев
1,5-ДИГИДРО-7,8-ДИМЕТОКСИ-3Н-БЕГОО[Е]-2,4-ДИТИЕПИЩО -ПАЙВАСТХ,ОИ СИКЛИИ СУЛФУРДОРИ НАВ
Дар натичаи бохдмтаъсирии дитиоли нав - 4,5-диметокси-1,2-бензолдиметантиол бо алдегидх,ои сохташон гуногун кдтори нави 2,4-бензодитиепинх,о синтез, сохташон бошад, дар асоси нишондодх,ои тах,лилх,ои спектроскопияи ИС ва элемента исбот карда шудааст.
M.S.Muhamedjanov, M.T.Zoidova, M.A.Kukaniev 1,5-DIHIDRO-7,8-DIMETHOCSI-3H-BENZO[E]-DITHIEPINES -THE NEW HETEROCYCLIC COMPOUNDS WITH SULFUR
The new type of 2,4-benzodithiepynes was synthesized as a result of the reaction of new dithiols - 4,5-dimethoxy-1,2-benzenedimethanthiols with aldehids of different structures, and there is structure was confirmed with IR spectra and elementary analysis.
