Научная статья на тему 'Высокопористые материалы Ni - Fe на основе механически активированных в высокоэнергетическом технологическом оборудовании шихт'

Высокопористые материалы Ni - Fe на основе механически активированных в высокоэнергетическом технологическом оборудовании шихт Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

CC BY
151
19
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ВЫСОКОПОРИСТЫЙ ПОРОШКОВЫЙ МАТЕРИАЛ / HIGHLY POROUS POWDER MATERIAL / МЕХАНИЧЕСКАЯ АКТИВАЦИЯ В ЖИДКИХ СРЕДАХ / MECHANICAL ACTIVATION IN LIQUID MEDIA / ДИСПЕРГИРОВАНИЕ АГЛОМЕРАЦИЯ / DISPERSING AGGLOMERATION / "БИПОРИСТАЯ" СТРУКТУРА / "BIPOROUS" STRUCTURE

Аннотация научной статьи по технологиям материалов, автор научной работы — Сергеенко Сергей Николаевич, Коломиец Роман Вячеславович, Бердник Виталий Михайлович, Волхонский Александр Александрович

Установлены зависимости влияния времени механической активации в жидких средах и состава порошковых шихт Ni Fe NaCl на средний размер частиц, процессы диспергирования агломерации, процессы уплотнения при прессовании формовок и спекании заготовок, а также формирование структуры высокопористых порошковых материалов (ВПМ). Проведена оптимизация технологических параметров и разработана технология изготовления ВПМ на основе Ni.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по технологиям материалов , автор научной работы — Сергеенко Сергей Николаевич, Коломиец Роман Вячеславович, Бердник Виталий Михайлович, Волхонский Александр Александрович

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

HIGHLY POROUS MATERIALS NI-FE BASED ON MECHANICALLY ACTIVATED IN A HIGH ENERGY TECHNOLOGICAL EQUIPMENT SHIHT

Dependencies influence time of mechanical activation in liquid environments of the powder shiht and Ni Fe NaCl at a mean particle size, dispersion processes agglomeration, compaction processes during pressing moldings and sintering of blanks, and the formation of highly porous structure powder material (HPPM). The optimization of the technological parameters and developed a technology production of HPPM based on Ni.

Текст научной работы на тему «Высокопористые материалы Ni - Fe на основе механически активированных в высокоэнергетическом технологическом оборудовании шихт»

УДК 621.762

ВЫСОКОПОРИСТЫЕ МАТЕРИАЛЫ Ni - Fe НА ОСНОВЕ МЕХАНИЧЕСКИ АКТИВИРОВАННЫХ В ВЫСОКОЭНЕРГЕТИЧЕСКОМ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМ

ОБОРУДОВАНИИ ШИХТ

© 2014 г. С.Н. Сергеенко, Р.В. Коломиец, В.М. Бердник, А.А. Волхонский

Сергеенко Сергей Николаевич - канд. техн. наук, профессор, кафедра «Материаловедение и технология материалов», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова. Тел. (8635) 25-54-09. E-mail: sergeenko@gmail.com

Коломиец Роман Вячеславович - канд. техн. наук, доцент кафедры «Технология машиностроения, технологические машины и оборудование», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова. E-mail: columbiecc@mail.ru

Бердник Виталий Михайлович - канд. техн. наук, доцент, зав. кафедрой «Технология машиностроения, технологические машины и оборудование», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Пла-това. E-mail: berdnik_52@mail.ru

Волхонский Александр Александрович - канд. техн. наук, доцент, кафедра «Автомобильный транспорт и организация дорожного движения», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова. E-mail: vollkc@mail.ru

Sergeenko Sergey Nikolayevich - Candidate of Technical Sciences, professor, department «Materials Science and Technology of Materials», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI). Ph. (8635) 25-54-09. E-mail: sergeenko@ gmail.com

Kolomiec Roman Vyacheslavovich - Candidate of Technical Sciences, assistant professor, department «Manufacturing Engineering, Manufacturing Machinery and Equipment», Pla-tov South-Russian State Polytechnic University (NPI). E-mail: columbiecc@mail.ru

Berdnik Vitaly Mihailovich - Candidate of Technical Sciences, assistant professor, head of department «Manufacturing Engineering, Manufacturing Machinery and Equipment», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI). E-mail: berdnik_52@mail. ru

Volhonsky Alexander Alexandrovich - Candidate of Technical Sciences, assistant professor, department « automobile transport and organization of traffic », Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI). E-mail: vollkc@mail.ru

Установлены зависимости влияния времени механической активации в жидких средах и состава порошковых шихт Ni - Fe - NaCl на средний размер частиц, процессы диспергирования - агломерации, процессы уплотнения при прессовании формовок и спекании заготовок, а также формирование структуры высокопористых порошковых материалов (ВПМ). Проведена оптимизация технологических параметров и разработана технология изготовления ВПМ на основе Ni.

Ключевые слова: высокопористый порошковый материал; механическая активация в жидких средах; диспергирование - агломерация; «бипористая» структура.

Dependencies influence time of mechanical activation in liquid environments of the powder shiht and Ni - Fe - NaCl at a mean particle size, dispersion processes - agglomeration, compaction processes during pressing moldings and sintering of blanks, and the formation of highly porous structure powder material (HPPM). The optimization of the technological parameters and developed a technology production of HPPM based on Ni.

Keywords: highly porous powder material; mechanical activation in liquid media; dispersing - agglomeration; «Bi-porous» structure.

Введение

Для получения высокопористых материалов (ВПМ) электродов химических источников тока (ХИТ) применяются технологии литья, нанесения суспензии на фольгу и порошковой металлургии. Использование технологии порошковой металлургии обеспечивает формирование функциональных ВПМ с «бипористой» структурой, состоящей из крупных и мелких пор [1].

В качестве исходных материалов при получении водородных электродов ХИТ наибольшее распространение получили порошки №, имею-

щие повышенную коррозионную стойкость. Введение порошка Fe до 50 % по массе в состав шихты снижает затраты на исходный материал при сохранении эксплуатационных свойств ВПМ. В качестве порообразователя при получении ВПМ распространение получил №С1 [2] за счет высокой температуры его плавления, близкой к температуре спекания заготовок на основе №. Механическая активация порошковых шихт, а также использование жидких сред и порообра-зователя №С1 влияют на процессы диспергирования и агломерации частиц шихты, которые, в

свою очередь, влияют на закономерности уплотнения при формовании и спекании, а также формирования структуры и свойств ВПМ [3, 4].

Целью работы является установление закономерностей влияния процессов диспергирования - агломерации на формирование структуры высокопористых порошковых материалов № - Fe на основе механически активированных в жидких средах шихт и разработка технологии их получения.

Материалы и методики исследования

В качестве исходных материалов использовали шихты [5, 6] на основе порошка никеля ПНК-1Л5 (ГОСТ 9722-97) с добавками железного порошка ПЖВ 3.160.26 (ГОСТ 9849-86) (СБе = = 0-51 % по массе), №аС1 (ГОСТ 13830-97) (0 - 36 %*), ПВС (ГОСТ 10779-78) (3 %*). Технология изготовления образцов включала механическую активацию в жидких средах (МАЖ) порошков, холодное прессование рХП = 300 - 860 МПа, отжиг (600 °С, 3,6 кс), отмывку в воде (100 °С, 3,6 кс) и спекание (820 - 830 °С, 3,6 кс) заготовок (С№аС1 <1 % по массе). МАЖ проводили в шаровой планетарной мельнице «САНД-1» (скорость вращения ротора V = 290 мин- , время обработки тМАЖ = 1,5 - 12 кс) в среде 95 %-го водного раствора этилового спирта (ГОСТ Р 51723-2001) (10 % ) при соотношении масс = = Мш:тш = 10:1 размалывающих шаров Мш (¿ш = = 10 мм) и шихты тш.

Формование заготовок проводили в цилиндрической пресс-форме двухсторонним прессованием [7]. Термическую обработку (ТО) заготовок ВПМ осуществляли в муфельной печи в среде

¿0, мкм

диссоциированного аммиака. Фракционный состав шихт определяли на ситовом анализаторе модели «029». Средний размер частиц до d0 и после обработки в ступе d\ механически активированных и смешанных шихт определяли в соответствии с ГОСТ 18318-94.

Рентгеноструктурные исследования проводили с использованием дифрактометра ДРОН-3 [3]. Электронно-зондовый микроанализ (ЭЗМА) выполняли на микроскопе-микроанализаторе СатеЬах-т1сго (Франция) [4].

Результаты экспериментальных исследований

В работе установлено влияние времени МАЖ (тМАЖ, кс) и состава размольной среды (С^, % по массе, С№аС1, % по массе) на средний размер частиц (¿, мкм) и процессы диспергирования - агломерации (Д - А). Построены 3D-Spline модели (рис. 1) d0, dl(СFe, тМАЖ) при С№аС1 = 18 % по массе. Увеличение тМАЖ приводит к снижению среднего размера частиц d0 механически активированных шихт (рис. 1 а) для всех исследуемых значений СБе (0 - 51 % по массе). Зависимость d0(CFe) носит экстремальный характер. С увеличением СБе в шихте до СБе = СБекр наблюдается диспергирование шихты, а при СБе > СБе ее агломерация. Критическое содержание С^, обеспечивающее минимальное значение d0(тмАЖ), зависит от тМАЖ. С увеличением времени обработки переход от диспергирования к агломерации наблюдается при большой концентрации ПЖВ в шихте. Увеличение содержания Fe в шихте обеспечивает повышение количества композиционных частиц № - Fe и требует дополнительной энергии для их формирования.

мкм

30

20

10

1,

5,4

TМАЖ, кс

а б

Рис. 1. 3D-Spline модель влияния содержания ПЖВ (СБе, % по массе) и времени МАЖ (тМАЖ, кс) на средний размер частиц (¿, мкм), до (а) и после (б) обработки шихты в ступе

__Ручная обработка шихт в ступе (рис. 1 б) изменяет характер влияния тМАЖ и СБе на средний размер частиц Зависимость ¿1(тМАЖ) носит

Содержание №аС1, ПВС и этилового спирта установлено в процентах от суммарной массы порошков № и Бе.

экстремальный характер. С увеличением времени обработки до тМАЖ ~ 3,6 кс наблюдается уменьшение d\, а при дальнейшей МАЖ (тМАЖ > > 3,6 кс) - увеличение среднего размера частиц, составляющих агломераты. Выявленная закономерность характерна для всех значений СБе. При МАЖ шихт с повышением содержания ПЖВ величина d\ снижается. Изменение содержания С^ не влияет на тМАЖ, обеспечивающее получение порошковых шихт с минимальными значениями d\.

На основании проведенных исследований предложена следующая гипотеза кинетики формирования порошковых механически активированных шихт Ni - Fe - №аС1 [5]. В процессе МАЖ образуются малосвязанные агломераты, состоящие из композиционных частиц, разрушающихся в процессе ручной обработки в ступе. Размеры агломератов зависят от тМАЖ и СБе. Увеличение тМАЖ приводит к снижению среднего размера агломератов d0 и частиц, их составляющих dь при тМАЖ < 3,6 кс.

По результатам исследований влияния давления холодного прессования рХП на значения относительной плотности 0ХП формовки рассчитаны параметры (ртах, ю, 0н) уравнения уплотнения Бальшина [8] (табл. 1), приведенного к виду

рХП = ртах (®ХП _^н ) =

= (Ртах/РН)(РХП "Рн) = а1 + Ь1 РХП, (1)

где ртах - давление прессования, обеспечивающее получение беспористой формовки, МПа; п — 1/ю -обратная величина доли пластически смещенного объема (ю) при деформации материала по-

Значения среднего размера частиц d0, и расче

рошковых частиц; 0н - относительная плотность формовки в насыпном состоянии; рн, рХП, рк -плотность формовки в насыпном, холодно-прессованном и компактном состоянии, г/см ;

а1 ="(Ртах/РП)РП и Ь1 = (Ртах /РП) - параметры

уравнения уплотнения.

Показано, что зависимости влияния времени МАЖ на расчетные значения ртах, ю и 0н носят экстремальный характер (табл. 1). На основании проведенных исследований установлено наследственное влияние диспергирования - агломерации на процессы уплотнения формовок на основе МАЖ шихт № - №аС1 и № - Бе - №аС1 [7]. При холодном прессовании порошковой шихты № - №аС1, полученной при тМАЖкр = 1,5 кс, обеспечивающим переход Д-А, наблюдаются повышенное значение ю = 0,139 и пониженное 0н = = 0,38, что обусловлено активацией процессов пластической деформации, характеризующейся пониженным ртах~2100 МПа. За счет активации процесса формирования межчастичных контактов при холодном прессовании заготовок на основе МАЖ шихт № - №аС1, полученных на этапе Д - А, снижается возможность структурной перестройки порошковых частиц, приводящая к увеличению доли пластически смещенного объема.

Введение ПЖВ в шихту (СБе — 25,5 % по массе) изменяет влияние кинетики процессов диспергирования - агломерации на значения ртах, 0н и ю. При использовании агломератов, полученных при тМАЖкр — 1,5 кс, характеризующем переход А - Д для шихт № - Бе - №аС1, обеспечивается минимальная степень уплотнения, пониженное значение ю — 0,119 и повышенное ртах — 3076 МПа.

Таблица 1

ые значения параметров уравнения уплотнения

ТМАЖ; кс CFe, % по массе d0, мкм di, мкм Pmax, МПа ю Эн

0* 0 403 154 2425 0,127 0,44

1,5 228 (min) 159 2122 0,139 (max) 0,38 (min)

3,6 262 (max) 181 (max) 1583 (min) 0,132 0,45

5,7 193 97 (min) 1710 (max) 0,131 0,45

7,2 188 179 1560 0,129 0,47

0* 25,5 150 265 1952 0,121 0,50

1,5 237 (max) 107 3076 (max) 0,119 (min) 0,51 (max)

3,6 151 (min) 52 (min) 1682 0,123 0,50

5,7 170 (max) 57 1630 0,125 (max) 0,49 (min)

7,2 153 146 1607 0,123 0,50

Примечание. *тМАЖ = 0 кс - технология смешивания.

Влияние тМАЖ на значения параметров уравнения уплотнения Бальшина (1) может быть описано полиномами 3-й степени, полученными на основе расчетных значений ртах, ю, 9н, при коэффициенте корреляции г~1 (табл. 2)

, ю, 6н(т

МАЖ) - а + b т МАЖ + стМАж +

+d тМАЖ + етМАЖ.

(2)

С учетом зависимостей (2) уравнение уплотнения (1) механически активированной порошковой шихты, учитывающее влияние времени МАЖ на значения ртах, ю, 9н, может быть записано в виде

Рхп - р

( ртах(тМАЖ^>

о"(тмаж) _(а (т )\ °ХП у н( МАЖ/j

Л"(тМАЖ)

(3)

операций отжиг - отмывка - спекание порошковых заготовок наблюдается увеличение объема пор ПМ благодаря удалению порообразователя при отмывке отожженных заготовок и уменьшение пористости МК. Повышение рхп обеспечивает сдерживание процессов уплотнения заготовок при ТО, а увеличение хМАж активирует процессы уплотнения МК.

р7:

Пора-

Металлический каркас

Порообразователь

Пора

Для описания процессов уплотнения ВПМ предложена модель пористого порошкового материала (ПМ) (рис. 2) формовки (рис. 2 а) и спеченной заготовки (рис. 2 б). Пористая порошковая заготовка может быть представлена в виде совокупности двух беспорядочно распределенных фаз - вещества и пустоты. Фаза вещества формовки состоит из металлических порошков № и Fe, представляющих собой металлический каркас (МК), а также порообразователя (№аС1) и ПВС, частично заполняющих поры МК.

В процессе выполнения технологических

Металлический каркас

б

Рис. 2. Модель формовки (а) и спеченной заготовки (б)

Увеличение содержания порообразователя С№аС1 в порошковой смеси приводит к повышению коэффициента Ивенсена КИМК [9, 10], равного отношению объемов пор металлического каркаса спеченной и холоднопрессованной заготовки, характеризующего процессы уплотнения при ТО (рис. 3), для всего исследуемого диапазона С^ = 0 - 25,5 % по массе.

Таблица 2

Значения параметров уравнений регрессии (2) ртах, ю, 6н(тМАЖ)

а

х

CFe, % по массе Ртах(тМАЖ) ю(Тмаж) 0н(тМАЖ)

а, МПа b, МПа с с, МПа с1,5 d, МПа с2 e, МПа с3 а b с d e а b с d e

0 2425 1646 -2750 1075 -40,99 0,127 0,0555 -0,019 0,0198 -0,0006 0,44 -0,4270 0,5211 -0,1762 0,0058

25,5 1952 7583 -9057 2977 -91,86 0,121 -0,0097 0,0094 -0,0021 -3,7287 0,5 0,0145 -7,0997 -0,0060 0,0006

Введение порошка ПЖВ в шихту способствует снижению критических значений С№аС1кр, обеспечивающих переходы от процессов уплотнения (КИ < 1) к разуплотнению (КИ > 1) МК. Увеличение времени МАЖ тМАЖ активизирует процессы уплотнения МК заготовок на основе шихт № - Бе. Максимальная степень уплотнения МК в процессе ТО обеспечивается при С№аС1 ~ ~ 18 % по массе и повышенных значениях тМАЖ — — 7 - 10 кс.

Псп, %

К

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

МК 1,0

И

do, мкм 380

1,8

3,6

5,4 7,2

TМАЖ, кс

Рис. 4. Влияние времени МАЖ на КиМК и Псп ВПМ на основе № (1) и № - Бе (2)

Увеличение времени МАЖ тМАЖ приводит к снижению пористости спеченной заготовки ПСП,

а введение ПЖВ в шихту повышает ПСП для всех исследованных значений рХП. Повышение рХП от 300 до 860 МПа не оказывает значительного влияния на ПСП за счет снижения степени уплотнения заготовки в процессе спекания [3]. Поэтому в дальнейшем рассматривали технологии получения ВПМ при минимальных значениях Рхп — 300 МПа (рис. 4).

При использовании агломератов (^ — 237 мкм), полученных при тМдЖкр — 1,5 кс, обеспечивающем переход А - Д для шихт № - Бе - №аС1 (рис. 4), наблюдаются пониженные значения степени уплотнения при спекании ВПМ, оцениваемой коэффициентом Ивенсона (КИМК — 0,94), а также повышенная пористость (ПСП — 64 %) спеченного ВПМ.

Проведенный рентгеноструктурный анализ материала шихт (табл. 3) на основе № - №аС1 и № - Бе - №аС1 показал, что зависимости влияния тМАЖ на степень дефектности структуры порошковых частиц, оцениваемой величиной микродеформации Дd/d(тМAЖ), носят экстремальный характер. Увеличение тМАЖ до 1,5 кс приводит к снижению величины микродеформации Дd/d для всех исследуемых шихт. Выявленную закономерность можно объяснить переходом от режима МАЖ к режиму механической активации. С увеличением продолжительности помола повышается температура в зонах контакта порошковой шихты, размольных тел и кюветы, происходит удаление воды, изменяется реакционная способность частиц и наступает предел измельчения.

В процессе МАЖ шихт № - Бе - №аС1 (тМАЖ < < 1,5 кс) наблюдается агломерация порошковых частиц (рис. 4, 5), связанная с взаимодействием частиц № и Бе, которая превалируют над диспергированием. Формирование композиционных частиц может быть представлено как многостадийный процесс, включающий сближение

Таблица 3

Результаты рентгеноструктурного анализа материала шихт и спеченных заготовок

Исследуемый CFe, TМАЖ, кс Физическое уширение линий Ad/d-104 D, нм

материал % по масссе ß222^103 рад ßnf103 рад

0 11,36 2,46 7,2 >100

0 1,5 12,26 3,11 5,9 99

Шихта 5,7 18,70 4,39 10,5 83

0 14,31 2,91 9,9 >100

25,5 1,5 12,90 2,73 8,4 >100

5,7 14,31 2,81 10,3 >100

0 15,37 4,65 4,3 52

Спеченная заготовка 0 1,5 13,96 4,67 1,9 48

5,7 15,89 3,53 9,7 >100

частиц, разрушение оксидных пленок на их поверхности, формирование физического контакта с последующим его развитием под действием нормальных и сдвиговых напряжений при повышенной температуре в зоне контакта.

Спекание материалов на основе порошков № - №аС1 приводит к снижению дефектности структуры материала частиц (табл. 3). При спекании заготовок, полученных при тМАЖкр = 1,5 кс, обеспечивающем переход Д - А для шихт № - №аС1, наблюдаются пониженное значение величины микродеформации (Дd/d = 1,9-104) и повышенная степень дисперсности (D = 48 нм) структуры материала благодаря использованию порошковых шихт с повышенной дисперсностью частиц = 228 мкм).

На основании результатов ЭЗМА размеров пор, равномерности распределения химических элементов ^е, №, С1) и формирования структуры ВПМ предложена модель структуры (рис. 6) спеченной заготовки [4] и подтверждена гипотеза о формировании структуры (рис. 6 а), состоящей из крупных пор, окруженных порошковым материалом (рис. 6 б) с меньшими размерами пор.

Исследование микроструктуры спеченного ВПМ во вторичных электронах (рис. 7 а, б) показали, что форма мелких (рис. 7 б) пор мате-

риала, окружающего крупные поры, близка к сферической, увеличение их размеров повышает степень разветвленности. Увеличение размеров крупных пор (рис. 7 а) приводит к снижению степени разветвленности и формированию пор округлой формы.

Исследования микроструктуры спеченного ВПМ (рис. 7) выявили равномерное распределение Fe (рис. 7 в) и № (рис. 7 г) по объему заготовки. Проведенный ЭЗМА материала хо-лоднопрессованной заготовки (рис. 8) подтвердил гипотезу о формировании при МАЖ агломератов, состоящих из композиционных частиц на основе № и Fe, не содержащих №аС1. Микроанализ спеченного материала № - Fe выявил его высокопористую структуру с минимальным (< 1 %) присутствием порообразо-вателя на поверхности пор.

На основе проведенной многокритериальной оптимизации [11] определены значения времени МАЖ, содержания в шихте порошков Fe и №аС1, обеспечивающие формирование ВПМ с пористостью П = 57 - 68 %. При критическом времени МАЖ тМАЖкр = 1,5 кс шихты Ni - Fe - №аС1, обеспечивающем переход А - Д, достигается получение ВПМ с пористостью П = 64 % при минимальном времени МАЖ.

Металлически каркас

х1200

Рис. 5. Микроструктура агломерата, выполненная во вторичных электронах на электронно-зондовом микроанализаторе

а б

Рис. 6. Схема (а) и модель (б) структуры ВПМ

/100 боо еоо микрометры

300 ооо 1000

Рис. 8. Интенсивности БеКа, №Ка и С1Ка рентгеновских линий материала формовки на 10 случайных отрезках по 100 мкм (шаг 1 мкм)

Разработана технология получения ВПМ, включающая МА в шаровой планетарной мельнице «САНД-1» порошков №, Бе, №аС1 и поливинилового спирта (ПВС) в среде 95 %-го водного раствора этилового спирта, формование, отжиг в среде диссоциированного аммиака, отмывку порообразователя №аС1 с последующей сушкой и спекание в среде диссоциированного аммиака.

Выводы

Установлены зависимости влияния времени механической активации в жидких средах при различном содержании порошка Бе и №аС1 на средний размер частиц и процессы диспергирования - агломерации (Д - А). При механической активации шихт № - №аС1 на первом этапе (тМАЖ < 1,5 кс) наблюдается диспергирование частиц шихты с последующей их агломерацией (тМАЖ > 1,5 кс) (переход Д - А). Введение ПЖВ изменяет характер зависимости d0(тМAЖ) - на первом этапе (тМАЖ < 1,5 кс) формируются агломераты с последующим их разрушением при тМАЖ > 1,5 кс (переход А - Д). Проведенный ЭЗМА холоднопрессованной заготовки подтвердил гипотезу о формировании агломератов при критическом времени МАЖ тМАЖкр — 1,5 кс шихт № - Бе - №аС1, состоящих из композиционных частиц на основе № и Бе, не содержащих №аС1.

Выявлено влияние переходов Д - А и А - Д в процессе МАЖ на закономерности уплотнения при холодном прессовании. Установлено, что при критическом времени МАЖ тМАЖкр — 1,5 кс, обеспечивающем переход Д - А для шихты № - №аС1, наблюдаются повышенные значения ю — 0,139 и минимальная относительная плот-

ность формовки в насыпном состоянии 0н — 0,38 благодаря активации процессов пластической деформации, характеризующейся пониженным значением давления прессования, обеспечивающего получение беспористой формовки (ртах~2100 МПа). Введение ПЖВ в шихту (СБе —

— 25,5 % по массе) изменяет влияние кинетики процессов Д - А на значения ртах, 0н и ю. При использовании агломератов — 237 мкм), состоящих из композиционных частиц на основе № и Бе, не содержащих №аС1, полученных при тМАЖкр — 1,5 кс, характеризующем переход А - Д для шихт № - Бе - №аС1, обеспечивается минимальная степень уплотнения, пониженное значение ю — 0,119 и повышенное ртах — 3076 МПа.

Установлено влияние переходов Д - А и А - Д в процессе МАЖ на закономерности уплотнения порошковых материалов при спекании, оцениваемые пористостью спеченной заготовки ПСП и коэффициентом Ивенсона металлического каркаса КИМК. При использовании агломератов — 237 мкм), полученных при тМАЖкр — 1,5 кс, обеспечивающем переход А - Д для шихт № - Бе - №аС1, наблюдаются пониженные значения степени уплотнения при спекании ВПМ, оцениваемой коэффициентом Ивенсона (КИМК —

— 0,94), а также повышенная пористость (ПСП —

— 64 %) спеченного ВПМ.

С помощью ЭЗМА подтверждена гипотеза о формировании структуры, состоящей из крупных пор, окруженных порошковым материалом с меньшими размерами пор, которые имеют более разветвленную поверхность по сравнению с крупными порами.

Разработана технология получения высокопористых порошковых материалов, включающая механическую активацию порошка № с добав-

ками порошка Бе (СБе < 25,5 % по массе), №аС1 (С№С1 — 18 - 29 % по массе), ПВС (Спвс — 3 % по массе) в среде 95%-го водного раствора этилового спирта (10 % от суммарной массы порошков № и Бе) в шаровой планетарной мельнице «САНД-1» (скорость вращения ротора V — 290 мин-1, время обработки тМАЖ — 1,5 кс) при соотношении масс — Мш : тш — 10 : 1 размалывающих шаров Мш — 10 мм) и шихты тш; формование (рХП — — 300 МПа); отжиг (600 °С, 3,6 кс); отмывку по-рообразователя №аС1 (100 °С, 3,6 кс) с последующей сушкой и спекание (820 - 830 °С, 3,6 кс).

Литература

1. Сергеенко С.Н., Коломиец Р.В. Железоникелевый порошковый материал электродов химических источников тока // Студенческая научная весна - 2004: материалы 53-й науч.-техн. конф. студентов и аспирантов ЮРГТУ (НПИ). Новочеркасск, 2004. С. 137.

2. Пат. 2127475 РФ МКИ Н01М4/88 В22Б3/18. Способ изготовления рельефной пористой основы водородного электрода химического источника тока / В.В. Галкин, В.П. Кулыга, С.Д. Лихоносов, и др. № 97113581; Заявл. 8.06.97; Опубл. 3.10.99.

3. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Коломиец Р.В., Шевцова С.И. Оценка пористости и структуры порошковых

материалов на основе механически активированных шихт №-Бе-№аС1 // Металлург. 2008. № 5. С. 54 - 57.

4. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Коломиец Р.В., Шилкина Л.А., Шевцова С.И. Влияние механической активации в жидких средах порошковых шихт № - Бе - №аС1 на структуру и свойства высокопористых материалов // Металлург. 2007. № 11. С. 63 - 66.

5. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Коломиец Р.В. Кинетика механохимической активации порошковых шихт № - Бе // Физика и химия обработки материалов. 2007. № 1. С. 77 - 82.

6. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Коломиец Р.В. Влияние состава порошковой шихты № - Бе - №аС1 на кинетику механической активации в жидких средах // Физика и химия обработки материалов. 2007. № 4. С. 57 - 61.

7. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Коломиец Р.В. Особенности уплотнения при формовании и спекании материалов на основе механохимически активированной порошковой шихты № - Бе // Физика и химия обработки материалов. 2007. № 2. С. 65 - 69.

8. Бальшин М.Ю., Кипарисов С.С. Основы порошковой металлургии. М., 1978. 184 с.

9. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Коломиец Р.В. Влияние состава порошковой шихты № - Бе - №аС1 на кинетику механической активации в жидких средах // Физика и химия обработки материалов. 2007. № 4. С. 57 - 61.

10. Ивенсен В.А. Феноменология спекания. М., 1985. 247 с.

11. Дорофеев Ю.Г., Сергеенко С.Н., Коломиец Р.В., Скрипец А.В. Оптимизация новой технологии изготовления высокопористых материалов, получаемых при обработке порошковых шихт № - Бе в высокоэнергетических мельницах для электродов химических источников тока // Перспективные материалы. 2008. № 3. С. 82 - 85.

Поступила в редакцию 18 ноября 2013 г.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.