CC BY
31
УДК 616-073,616.83
Вестник СПбГУ. Сер. 4. Т. 3 (61). 2016. Вып. 2
Д. А. Светличный, Н. С. Федик
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ КОНФОРМАЦИИ 8-(ГИДРОКСИ)-2-(2-(ПИРИДИН-4-ИЛ)ВИНИЛХИНОЛИНА МЕТОДАМИ КОРРЕЛЯЦИОННОЙ ЯМР СПЕКТРОСКОПИИ*
Южный федеральный университет, 344006, Российская Федерация, Ростов-на-Дону, ул. Большая Садовая, 105
Конденсация 8-гидроксихинальдина с пиридин-4-карбальдегидом в уксусном ангидриде по Кнёвенагелю может приводить к образованию различных форм стирильных производных. Методами двумерной NOESY H-H и J-разрешённой спектроскопии и газофазными квантово-химическими DFT расчётами изучен 2-(2-(пиридин-4-ил)винил)хинолин-8-ол, полученный в разных условиях. Установлено, что при конденсации в условиях облучения светом образуется цис-форма, в то же время в реакции, проходящей без дополнительного облучения, образуется транс-изомер. Транс-изомер образуется и при обработке облучённой реакционной массы соляной кислотой. Расчёты показали, что из четырёх возможных существуют только две пространственные формы продуктов, каждая из которых является смесью двух поворотных конформеров. В NOESY спектрах каждого из изомеров отмечаются кросс-пики, характерные для суперпозиции пары конфигураций. Показано, что переход менее стабильной цис-формы в транс - также протекает под действием света, но с большей длиной волны. Библиогр. 18 назв. Ил. 3. Табл. 1.
Ключевые слова: 8-гидроксихинолин, конденсация Кнёвенагеля, DFT-расчёты, цис-, транс-изомерия.
D. A. Svetlichnyy, N. S. Fedik
SYNTHESIS AND STUDY OF CONFORMATION OF 8-HYDROXY-2-(2-(PYRIDIN-4-YL)VINYL)QUINOLINE BY NMR SPECTROSCOPY CORRELATION
Southern Federal University, 105, ul. Bolshaya Sadovaya, Rostov-on-Don, 344006, Russian Federation
Reaction between 8-hydroxyquinaldine and 4-pyridincarboxaldehyde in acetic anhydride medium via Knoevenagel condensation can lead to the formation of different forms of styryl derivatives. 2-(2-(pyridine-4-yl)vinyl)quinolin-8-ol which received under different conditions has been studied with the help of two-dimensional NOESY H-H and J-resolved spectroscopy and gas- phase quantum chemical DFT-calculation methods. It has been found out that induction by light causes the formation of cis-form. At the same time irans-isomer is formed during the reaction conducted without any additional irradiation. Trans-isomer is formed due to the hydrochloride acid treatment of the reaction mixture. Calculations have shown that only two spatial forms, each of which is a mix of rotational conformers are possible out of two products configuration. In the spectra of each of the isomers cross-peaks are observed which are typical for the superposition of the configuration pair. It was shown that the transformation of a less stable form cis-isomer into irans-isomer also occurs when affected by light but with a longer wavelength. Refs 18. Figs 3. Table 1.
Keywords: 8-hydroxyquinaldine, Knoevenagel condensation, DFT-calculations, cis-, iransisomer.
* По материалам 12-й Зимней молодёжной школы-конференции «Магнитный резонанс и его приложения. Spinus-2015», 15—21 ноября 2015 г., СПбГУ, Санкт-Петербург, Россия, URL: http://nmr.phys.spbu.ru/spinus.
Школа-конференция проведена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 15-32-10480) и OOO «Брукер».
Работа выполнена в рамках проектной части государственного задания Министерства образования и науки РФ (№ 4.129.2014/К).
© Санкт-Петербургский государственный университет, 2016
Введение. 8-Гидроксихинолин и его производные являются универсальными ли-гандами с широким спектром использования [1]. Многие 8-гидроксихинолиновые производные широко используются в качестве светоизлучающих и электронопроводящих материалов при конструировании органических светоизлучающих диодов (OLEDs — organic light emitting diodes) [2]. 8-Гидроксихинолин слабо флуоресцирует из-за фото-инициированного внутримолекулярного переноса протона в возбуждённом состоянии ESIPT-процесса (excited-state intramolecular proton transfer) [3-5], а связывание его с металлами или образование эфиров по гидроксильной группе блокирует данный перенос, восстанавливая флуоресценцию [6, 7]. Поскольку электронные я-я*-переходы в 8-гид-роксихинолине и в его металлокомплексах существенно зависят от электронных характеристик заместителей в хинолиновом кольце, то с помощью химической модификации лиганда можно осуществлять тонкое регулирование оптических параметров, а также электронных и дырочных транспортных свойств этих соединений. Кроме того, введение заместителей в этот лиганд, например стирильных групп, способствует увеличению термической стабильности его металлокомплексов и повышению их растворимости в органических средах [8, 9].
Схема 1
Обсуждение результатов. С целью расширения круга подобных соединений и изучения их спектрально-люминесцентных свойств реакцией конденсации 8-замещён-ных 2-метилхинолинов 1 с пиридин-4 карбальдегидом 2 в уксусном ангидриде получена новая лигандная система. Ранее в нашей лаборатории было доказано, что такие ли-гандные системы обладают высоким квантовыми выходами флуоресценции и хорошей растворимостью в органических средах, что делает их перспективными люминофорами для OLEDs. Конденсация проводилась кипячением в течение 4-20 ч и приводила к желаемому продукту 3 (схема 1). Однако было установлено, что при освещении реакционной смеси солнечным светом или лампой накаливания мощностью 500 Вт значительно увеличивалась скорость реакции, а также повышались выходы целевого продукта. Кроме того, из реакционной смеси, полученной с облучением, были выделены два продукта, ПМР спектры которых соответствовали целевому соединению. Следует отметить, что образование формы 4 в значительных количествах происходило только при обработке реакционной смеси раствором серной кислоты, обработка же реакционной смеси раствором соляной кислоты значительно уменьшала выход соединения 4 и основным в этом случае получалось соединение 3.
Интересно, что длины волн поглощения и флуоресценции обоих продуктов различались, это могло указывать на отличия в конформации стирильного заместителя. Так, для предполагаемого соединения 3 длина волн флуоресценции ^фпах) = 438 нм, в то время как для соединения 4 — 504 нм.
Для установления строения полученные продукты были исследованы методами ИК, УФ, а также ЯМР XH, 13С, COSY, NOESY, HMQC, HMBC и J-RES. В спектре ЯМР NOESY стирилхинолина 3 имеются кросс-пики протонов винильной группы при хи-нолиновом кольце и протона H-3 хинолинового кольца при 7,66-7,34 м. д., а также кросс-пики обоих винильных протонов с протонами H-3' и H-5' пиридинового фрагмента. Таким образом, в NOESY спектре отмечаются межпротонные взаимодействия, характерные для транс-формы соединения 3, и дополнительный кросс-пик протонов H-3/H-1 vinyl, нехарактерный для данной структуры (рис. 1).
Л
-4&Р г"
«Ti щ <J» . .'Кг fSr'iA
/4fc- S.V А?
4
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
7.9 8,0 8,1 8,2
8.3
8.4
8.5
8.6 8,7
8,7 8,6 8,5 8,48,3 8,2 8,1 8,0 7,9 7,8 7,7 7,67,5 7,4 7,3 7,2
Рис. 1. NOESY спектр соединения 3: растворитель — CDClз
В 3-разрешённом 1Н спектре соединения 3 при 7,44 и 7,61 м. д. зарегистрированы сигналы протонов винильной группы с 3 = 16,3 Гц (рис. 2), что указывает на их транс-конфигурацию и согласуется с данными работы [10]. В спектрах поглощения этих соединений максимумы длинноволновых полос, обусловленные электронными п-п* переходами, лежат в пределах 323-375 нм. В этом случае для соединения 3 и его 8-замещённых производных наблюдается небольшой батохромный сдвиг наиболее длинноволновой полосы (на 4-7 нм) при переходе к более полярным растворителям.
В то же время в .-разрешённом 1Н спектре соединения 4 сигналы протонов винильной группы зарегистрированы при 7,46 и 7,59 м. д., когда константа спин-спинового взаимодействия составила 3 = 7,0 Гц (рис. 3). Таким образом, .-разрешённая спектроскопия ЯМР показала различие соединений 3 и 4, но не дала однозначного ответа на вопрос, в какой форме существует производное 4 .
Самопроизвольный переход формы 4 в форму 3 был зарегистрирован при выдерживании хлороформного раствора образца на свету в течение двух недель, что может быть обусловлено выигрышем в энергии стабилизации транс-формы и, как следствие, её большей термодинамической и кинетической устойчивостью. Обратный переход зафиксирован при облучении хлороформного раствора синим светом с длиной волны 440-480 нм мощностью 20 Вт в течение 4 ч.
Квантово-химические расчёты. Для объяснения полученных результатов выполнены квантово-химические DFT-расчёты 2-(2-(пиридин-4-ил)винил)хинолин-8-олов. По полученным данным, 2-(2-(пиридин-4-ил)винил)хинолин-8-ол является
*
* * г»
8,9 8,8 8,7 8,6 8,5 8,4 8,3 8,2 8,1 8,0 7,9 7,8 7,7 7,6 7,5 7,4 7,3 7,2 7,1 7,0
Рис. 2. 7-разрешённые спектры соединения 4: растворитель — CDClз
-0,08 -0,07 -0,06 -0,05 -0,04 -0,03 -0,02 -0,01 0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08
♦ ♦ **
*
♦ ♦ **
-0,08 -0,07 -0,06 -0,05 -0,04 -0,03 -0,02 -0,01 0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08
8,9 8,8 8,7 8,6 8,5 8,4 8,3 8,2 8,1 8,0 7,9 7,8 7,7 7,6 7,5 7,4 7,3 7,2 7,1 7,0
Рис. 3. 7-разрешённые спектры соединения 3: растворитель — CDClз
стереохимически нежёстким соединением, что обусловлено значительной альтернацией связей при винильном фрагменте. Так, длина формально одинарных связей 1,463-1,466 А для формы 3 и 1,474 А для формы 4, в то же время длина формально двойной связи составляет 1,344-1,345 А для обеих форм. Это означает, что соединение 3 может существовать в виде нескольких изомеров или конформеров, в первую очередь полученных за счёт вращения относительно одинарных связей. Вращение пиридинового фрагмента вокруг одинарной связи достаточно свободное и происходит через ТБ1 с барьером 4,5 ккал/моль, приводя к вырожденному конформеру 5 (схема 2).
Схема 2
В то же время вращение относительно хинолинового фрагмента одинарной связи приводит к переходу изомера 3 в конформер 5 через переходное состояние ТБ2 и требует также незначительных затрат энергии — 6,3 ккал/моль (таблица). Удивительным оказывается тот факт, что энергетически формы 3 и 5 эквивалентны. Это однозначно говорит, что данные конформеры существуют в смеси одновременно.
Полные (Е), относительные (Еге1) и относительные с учётом поправок ZPE ((Е + ZPE)re1) энергии стационарных точек ППЭ вращения вокруг связей винильного фрагмента 2-(2-(пиридин-4-ил)винил)хинолин-8-ола
Система Е, а. е. Е1е 1, ккал/моль (Е + 2РЕ)Ге1, ккал/моль
3 -801,86636 0,0 0,0
ТЯ1 -801,85918 4,5 4,3
ТЯ2 -801,85626 6,3 6,1
5 -801,86636 0,0 0,1
тяз -801,7321 64,7 62,4
4 -801,85801 5,2 5,5
4' -801,8739 11,9 12,2
ТЯ4 76662 62,6 60,3
в -801,85691 5,9 6,2
в' -801,85256 11,9 8,8
Перестройка транс-формы 5 в цис-форму 4 требует затраты 64,7 ккал/моль, так как происходит за счёт вращения относительно кратной связи винильного фрагмента. Такая ротация становится возможной при возбуждении системы светом с длиной волны порядка 442 нм. Тем не менее стоит ожидать, что при длительном хранении изомер 4 будет релаксировать на свету в более стабильный транс-изомер 5. Геометрия соединения 4, полученная пошаговым градиентным спуском из переходного состояния ТБ3, не является плоской. Существование плоского конформера 4' с симметричным расположением протонов, по данным расчётов, невозможно, так как он отвечает седловой точке второго порядка, в то же время плоская форма со скошенным расположением протонов относительно кратной связи является переходным состоянием, лежащим на 4,7 ккал/моль выше формы 4 (схема 3).
Схема 3 N ^
о-н
н
Еге1 =
Е^. = 6,7
4
5
Вращение относительно кратной связи в конформере 3 приводит через переходное состояние ТБ4 к образованию неплоской цис-формы 6, при этом энергия активации процесса составляет 62,6 ккал/моль. В термических условиях такой процесс нереализуем, однако возможен в фотохимических условиях при возбуждении квантами света с длиной волны 457 нм. Планарный конформер 6' не является минимумом на ППЭ и отвечает переходному состоянию, приводящему к вращению винил-пиридинового фрагмента относительно хинолиновой системы с барьером 2,7 ккал/моль (схема 4). Вращение хинолиновой части относительно одинарной связи винильного фрагмента в цис-формах происходит через несколько переходных состояний с максимальным барьером 6,7 ккал/моль. Таким образом, по расчётам, 2-(2-(пиридин-4-ил)винил)хинолин-8-ол в цис-форме существует в виде двух неплоских конформаций 4 и 6.
На основании данных двумерной спектроскопии ЯМР и квантово-химических расчётов можно утверждать, что 2-(2-(пиридин-4-ил)винил)хинолин-8-ол существует в виде двух изомеров, которые представлены в свою очередь парами конформеров со свободным вращением вокруг одинарных связей вокруг винильного фрагмента. В фотохимических условиях при облучении светом с длиной волны 440-457 нм возможно образование цис-изомера, в то же время конденсация по Кнёвенагелю, проходящая без дополнительного облучения светом, приводит к транс-изомерам. При длительном выдерживании цис-2-(2-(пиридин-4-ил)винил)хинолин-8-ола в растворах на свету возможен переход в транс-форму.
Экспериментальная часть. ИК-спектры снимались на спектрометре Varian Excalibur 3100 FT-IR в тонком слое, спектры ЯМР ХН (250,13 МГц), 13С (62,90 МГц) — на приборе Bruker DPX-250. Отнесение сигналов в спектрах ЯМР 1Н, 13С проводилось на основании характеристических значений их химсдвигов, а также с использованием 2D-методик COSY, NOESY, HMQC и HMBC. Температуры плавления определены в стеклянных капиллярах на приборе ПТП. Для колоночной хроматографии использован силикагель Merck Silicagel 60 (70-230 мкм). Синтез 2-(2-(пиридин-4-ил)винил)хи-нолин-8-олов осуществлялся из коммерчески доступных 8-гидроксихинальдина и пи-ридин-4-карбальдегида (Lancaster).
Транс-2-[2-(пиридин-4-ил)винил]хинолин-8-ол (3). Смесь 0,32 г (0,002 моль) 8-гидрокси-2-метилхинолина (1) и 0,21 г (0,002 моль) пиридин-4-карбальдегида (2) в 15 мл свежеперегнанного уксусного ангидрида кипятили в течение 4-15 ч. Уксусный ангидрид отгоняли в вакууме, остаток обрабатывали 3 мл концентрированной соляной кислоты и кипятили смесь в течение 20 мин. Затем её охлаждали до комнатной температуры, нейтрализовывали насыщенным раствором бикарбоната натрия до нейтральной реакции и отфильтровывали выпавший осадок, который пропускали через колонку с силикагелем (элюент — CH2CI2), собирая фракцию с Rf = 0,6. После отгонки растворителя продукт перекристаллизовывали из пропан-2-ола (2 х 15 мл). Выход 0,31 г
Схема 4
H
H
(62%), светло-жёлтые кристаллы, т. пл. 162-163°С. ИК-спектр, v, см 1: 708, 770, 838, 960 (транс-СИ=СИ), 1137, 1156, 1178, 1187, 1231 (C-OH), 1270, 1422, 1434, 1507, 1571, 1599, 1608, 3317 (O-H). Спектр ЯМР 1Н (CDC/з), 6, м. д.: 7,17 d (1H, H7, J = 7,5 Гц), 7,28 d (1H, H5, J = 8,1 Гц), 7,42 d (2H, H3',5', J = 5,1 Гц), 7,44 dd (1H, H6, J1 = 7,5 Гц, J2 = 8,1 Гц), 7,44 d (1H, CH=, J = 16,3 Гц), 7,61 d (1H, CH=, J = 16,3 Гц), 7,61 d (1H, H3, J = 8,1 Гц), 8,13 d (1H, H4, J = 8,1 Гц), 8,27 s (ш, OH), 8,62 d (2H, H2',6', J = 5,1 Гц). Спектр ЯМР 13C (CDC/3), 6 C, м. д.: 110,90 (C7), 118,15 (C5), 120,97 (C3), 121,73 (2C, C3',5'), 128,26 (C10), 128,41 (CH=), 131,79 (C6), 132,81 (CH=), 137,14 (C4), 138,49 (C9), 144,05 (C4'), 150,80 (2C, C2',6'), 152,64 (C2), 152,74 (C8). Найдено, %: С 77,62; Н 4,50; N 11,03. CieH^N2O. Вычислено, %: С 77,40; Н 4,87; N 11,28.
Дис-2-[2-(пиридин-4-ил)винил]хинолин-8-ол (4). Смесь 0,32 г (2 ммоль) 8-гидрокси-2-метилхинолина (1) растворяли в 15 мл свежеперегнанного уксусного ангидрида и добавляли в реакционную смесь 0,21 г (2 ммоль) пиридин-4-карбальдегида (2). Смесь кипятили в течение 4-5 ч при интенсивном облучении светом лампы накаливания мощностью 500 Вт, после чего охлаждали и упаривали под вакуумом. К остатку добавляли 2-3 мл 20% серной кислоты и кипятили смесь в течение 15 мин. Затем аккуратно нейтрализовывали смесь насыщенным раствором бикарбоната натрия до нейтральной реакции и упаривали под вакуумом. Хроматографическое разделение на силикагеле (элюент — CH2CI2). Выделяли вторую фракцию, Rf = 0,5. Перекристаллизация из пропан-2-ола. Выход: 300 мг (60%). Светло-жёлтые кристаллы, т. пл. 148-149°С. ИК-спектр, v, см"1: 667, 679, 691, 729 (4uc-CH=CH), 1123, 1135, 1179, 1181, 1232 (C-OH), 1276, 1420, 1434, 1507, 1570, 1600, 1609, 3321 (O-H). Спектр ЯМР 1Н (CDC/3), 6, м. д.: 7,19 d (1H, H7, J = 7,5 Гц), 7,28 d (1H, H5, J = 8,1 Гц), 7,51 d (2H, H3',5', J = 5,1 Гц), 7,44 dd (1H, H6, J1 = 7,5 Гц, J2 = 8,1 Гц), 7,46 d (1H, CH=, J = 7,0 Гц), 7,59 d (1H, CH=, J = 7,0 Гц), 7,53 d (1H, H3, J = 8,1 Гц), 7,95 d (1H, H4, J = 8,1 Гц), 8,27 s (ш, OH), 8,65 d (2H, H2',6', J = 5,1 Гц). Спектр ЯМР 13C (CDC/3), 6 C, м. д.: 110,92 (C7), 118,15 (C5), 119,81 (C3), 122,18 (2C, C3',5'), 128,26 (C10), 130,21 (CH=), 131,79 (C6), 133,12 (CH=), 137,13 (C4), 138,49 (C9), 144,09 (C4'), 149,15 (2C, C2',6'), 153,52 (C2), 152,74 (C8). Найдено, %: С 77,62; Н 4,50; N 11,03. CieH^N2O. Вычислено, %: С 77,40; Н 4,87; N 11,28.
Методика расчётов. DFT-расчёты проводились в трипл-зета базисе 6-311++G** неограниченным методом с использованием функционала UB3LYP [11-13]. Этот базис хорошо зарекомендовал себя для надёжного воспроизведения экспериментальных значений колебательных частот и геометрий хинолиновых систем [14]. Полная оптимизация геометрии молекулярных структур, отвечающих стационарным точкам на поверхности потенциальной энергии, проводилась до величины градиента 10"7 Хартри/Бор в программном комплексе Gaussian-03 [15] на кластере Silver НИИ физической и органической химии ЮФУ. Природа стационарных точек устанавливалась на основании расчёта частот нормальных колебаний (матрицы Гессе) [16]. Барьеры вращения относительно одинарных связей были получены сканированием ППЭ вдоль изменения угла ф, характеризующего отклонение вращаемого фрагмента относительно плоскости системы. Для поиска переходных состояний были использованы методы линейного и квадратичного синхронных транзитов [17, 18].
Литература
1. Jiang P., GuoZ. Fluorescent detection of zinc in biological systems: recent development on the design of chemosensors and biosensors // Coord. Chem. Rev. 2004. Vol. 248. P. 205-229.
2. Михайлов И. Е., Душенко Г. А., Стариков Д. А. и др. Молекулярный дизайн электролюминесцентных материалов для органических светоизлучающих диодов (OLEDs) // Вестн. ЮНЦ. 2010. Т. 6, № 4. С. 32-45.
3. BardezE., DevolI., LarreyB. et al. Excited-state processes in 8-hydroxyquinoline: photoinduced tau-tomerization and solvation effects // J. Phys. Chem. (B). 1997. Vol. 101, N 39. P. 7786-7793.
4. СердюкО. В., Евсеенко И. В., Душенко Г. А. и др. Синтез, строение и люминесцентные свойства 2-(2-(антрил-9)винил)хинолинов // Журн. орган. химии. 2012. Т. 48, № 1. С. 83-87.
5. Белдовская А. Д., Душенко Г. А., Викрищук Н. И. и др. Синтез, строение и спектрально-люминесцентные свойства новых производных 1,2,4-триазола с бензотиазольным фрагментом // Журн. общей химии. 2013. Т. 83, № 11. C. 1882-1891.
6. Белдовская А. Д., Душенко Г. А., Викришук Н. И. и др. 2-(2'-Гидроксифенил)-5-(4"-нонилфе-нил)-1,3,4-оксадиазол и его комплекс с бериллием // Журн. общей химии. 2014. Т. 84, № 1. С. 164-166.
7. Белдовская А. Д., Душенко Г. А., Викрищук Н. И. и др. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства бензоильных производных 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазола // Журн. орган. химии. 2013. Т. 49, № 12. С. 1876-1878.
8. Barberis V. P., Mikroyannidis J. A. Synthesis and optical properties of aluminum and zinc quinolates through styryl subsituent in 2-position // Synthetic Metals. 2006. Vol. 156. P. 865-871.
9. Михайлов И. Е., Колодина А. А., Душенко Г. А. и др. Синтез и строение новой полидентатной 8-гидроксихинолиновой лигандной системы с 1,3-трополоновым фрагментом во втором положении хи-нолинового кольца // Химия гетероцикл. соед. 2014. Т. 50, № 6. C. 897-907.
10. Носова Э. В., Липунова Г. Н., Ступина Т. В. и др. Синтез, строение и фотолюминесцентные свойства комплексов цинка(П) с 2-стирилпроизводными 8-гидроксихинолина // Журн. общей химии. 2014. Т. 84, № 9. C. 1534-1539.
11. BeckeA.D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior // Phys. Rev. (A). 1988. Vol. 38. P. 3098-3100.
12. Becke А. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange //J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. P. 5648-5652.
13. LeeC., Yang, W., ParrR. G. Development of the Colle—Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. (B). 1988. Vol. 37. P. 785-789.
14. Sangeetha C. С., Madivanane R., Pouchaname V. The vibrational spectroscopic (FT-IR & FTR) study and HOMO & LUMO analysis of 6-methyl quinoline using DFT studies // Arch. Phys. Res. 2013. Vol. 4, N 3. P. 67-77.
15. FrischM. J., Trucks G. W., SchlegelH. B. et al. Gaussian 03. Wallingford CT: Gaussian Inc., 2004.
16. Schlegel Н. В. Estimating the Hessian for gradient-type geometry optimizations // Theor. Chim. Acta. 1984. Vol. 66. P. 333-340.
17. Peng C., Schlegel H. B. Combining synchronous transit and quasi-Newton methods for finding transition states // Isr. J. Chem. 1993. Vol. 33. P. 449-454.
18. Peng C., AyalaP. Y., Schlegel H. B. et al. Using redundant internal coordinates to optimize equilibrium geometries and transition states // J. Comp. Chem. 1996. Vol. 17. P. 49-56.
References
1. Jiang P., Guo Z. Fluorescent detection of zinc in biological systems: recent development on the design of chemosensors and biosensors. Coord. Chem. Rev., 2004, vol. 248, pp. 205—229.
2. Mikhailov I.E., Dushenko G.A., Starikov D.A. et al. Molekuliarnyi dizain elektroliuminestsentnykh materialov dlia organicheskikh svetoizluchaiushchikh diodov (OLEDs) [Molecular design of electroluminescent materials for organic light-emitting diodes (OLEDs)]. Vestn. IuNTs, 2010, vol. 6, no 4, pp. 32—45. (In Russian)
3. Bardez E., Devol I., Larrey B. et al. Excited-state processes in 8-hydroxyquinoline: photoinduced tautomerization and solvation effects. J. Phys. Chem. (B), 1997, vol. 101, no 39, pp. 7786—7793.
4. Serdiuk O.V., Evseenko I. V., Dushenko G.A. et al. Sintez, stroenie i liuminestsentnye svoistva 2-(2-(antril-9)vinil) khinolinov [Synthesis, structure and luminescent properties 2-(2-(antril-9)vinyl)quinoli-nes]. Zhurn. organ. khimii. [Rus. J. Organ. Chem.], 2012, vol. 48, no 1, pp. 83—87. (In Russian)
5. Beldovskaia A.D., Dushenko G.A., Vikrishchuk N.I. et al. Sintez, stroenie i spektral'no-liuminest-sentnye svoistva novykh proizvodnykh 1,2,4-triazola s benzotiazol'nym fragmentom [Synthesis, structure and spectral and luminescent properties of new derivatives of 1,2,4 triazoles with a benzothiazole fragment]. Zhurn. obshchei khimii. [Rus. J. Gen. Chem.], 2013, vol. 83, no 11, pp. 1882—1891. (In Russian)
6. Beldovskaia A. D., Dushenko G.A., Vikrishuk N.I. et al. 2-(2'-gidroksifenil)-5-(4"-nonilfenil)-1,3,4-oksadiazol i ego kompleks s berilliem [2-(2'-Hydroxyphenyl)-5-(4"-nonylphenyl)-1,3,4-oksadiazol and its com-
plex with beryllium]. Zhurn. obshchei khimii. [Rus. J. Gen. Chem.], 2014, vol. 84, no 1, pp. 164—166. (In Russian)
7. Beldovskaia A. D., Dushenko G. A., Vikrishchuk N. I. et al. Sintez i spektral'no-liuminestsentnye svoistva benzoil'nykh proizvodnykh 2,5-diaril-1,3,4-oksadiazola [Synthesis and spectral and luminescent properties of benzoil derivatives 2,5-diaryl-1,3,4-oksadiazola]. Zhurn. organ. khimii. [Rus. J. Organ. Chem.], 2013, vol. 49, no 12, pp. 1876-1878. (In Russian)
8. Barberis V. P., Mikroyannidis J. A. Synthesis and optical properties of aluminum and zinc quinolates through styryl subsituent in 2-position. Synthetic Metals, 2006, vol. 156, pp. 865-871.
9. Mikhailov I.E., Kolodina A. A., Dushenko G. A. et al. Sintez i stroenie novoi polidentatnoi 8-gidrok-sikhinolinovoi ligandnoi sistemy s 1,3-tropolonovym fragmentom vo vtorom polozhenii khinolinovogo kol'tsa [Synthesis and structure of new polidentatny 8-gidroksikhinolinovy ligandny system with a 1,3-tropolonovy fragment in the second provision of a hinolinovy ring]. Khimiia geterotsikl. soed. [Chemistry of Heterocyclic Compounds], 2014, vol. 50, no 6, pp. 897-907. (In Russian)
10. Nosova E. V., Lipunova G.N., Stupina T. V. et al. Sintez, stroenie i fotoliuminestsentnye svoistva kompleksov tsinka (II) s 2-stirilproizvodnymi 8-gidroksikhinolina [Synthesis, structure and photoluminescent properties of complexes of zinc(II) about 2-styrylderivative of 8-hydroxyquinolines]. Zhurn. obshchei khimii. [Rus. J. Gen. Chem,.], 2014, vol. 84, no 9, pp. 1534-1539. (In Russian)
11. Becke A. D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior. Phys. Rev. (A), 1988, vol. 38, pp. 3098-3100.
12. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. J. Chem. Phys., 1993, vol. 98, pp. 5648-5652.
13. Lee C., Yang, W., Parr R. G. Development of the Colle—Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density. Phys. Rev. (B), 1988, vol. 37, pp. 785-789.
14. Sangeetha C.C., Madivanane R., Pouchaname V. The vibrational spectroscopic (FT-IR & FTR) study and HOMO & LUMO analysis of 6-methyl quinoline using DFT studies. Arch. Phys. Res., 2013, vol. 4, no 3, pp. 67-77.
15. Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B. et al. Gaussian 03. Wallingford CT, Gaussian Inc., 2004.
16. Schlegel H. B. Estimating the Hessian for gradient-type geometry optimizations. Theor. Chim. Acta., 1984, vol. 66, pp. 333-340.
17. Peng C., Schlegel H. B. Combining synchronous transit and Quasi-Newton methods for finding transition states. Isr. J. Chem., 1993, vol. 33, pp. 449-454.
18. Peng C., Ayala P. Y., Schlegel H. B. et al. Using redundant internal coordinates to optimize equilibrium geometries and transition states. J. Comp. Chem., 1996, vol. 17, pp. 49-56.
Статья поступила в редакцию 30 ноября 2015 г.
Контактная информация
Светличным Дмитрий Александрович — аспирант; e-mail: dmitryydas@gmail.com
Федик Никита Сергеевич — студент; e-mail: fedik-nikita@yandex.ru
Svetlichnyy Dmitryy Aleksandrovich — post-graduate student; e-mail: dmitryydas@gmail.com
Fedik Nikita Sergeevich — student; e-mail: fedik-nikita@yandex.ru
