Рацемические дитиофосфорные кислоты и их аммониевые соли. Синтез и молекулярная структура Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ВЕСТНИК ТГГПУ. 2011. №3(25)

ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ

УДК 542.91:1’128’118

РАЦЕМИЧЕСКИЕ ДИТИОФОСФОРНЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ АММОНИЕВЫЕ СОЛИ. СИНТЕЗ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА

© И.С.Низамов, Е.М.Мартьянов, Л.А.Альметкина, Д.Б.Криволапов, И.А.Литвинов, Р.А.Черкасов

Тиофосфорилированием Д£-1-фенилэтанола получена рацемическая О,О-ди(1-фенилэтил) ди-тиофосфорная кислота, превращенная в аммониевые соли под действием аммиака и ()-(-)-1-фенилэтиламина. Методом монокристаллического рентгеноструктурного анализа установлено молекулярное строение Д£-1-фенилэтиламмониевой соли О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты.

Ключевые слова: тиофосфорилирование, рацематы, дитиофосфорные кислоты, рентгеноструктурный анализ.

Традиционным подходом к синтезу биологически активных веществ, содержащих хиральные центры, является выделение из живых организмов природных соединений и дальнейшее модифицирование органическими, в том числе фос-форорганическими реагентами. Так, в ряду изо-преноидов, входящих в состав живицы, экстрактивных веществ, древесины и коры хвойных растений, синтезирован ряд фосформодифициро-ванных продуктов с биорегуляторной активностью [1; 2; 3; 4], что обусловлено доступностью и относительно невысокой ценой этих природных соединений. Для определения энантиомерного и диастереомерного избытка изопреноидных спиртов, содержащих хиральные центры, методом спектроскопии ЯМР 31Р использовался тетра-фосфордекасульфид [5; 6]. В качестве новых объектов тиофосфорилирования нами недавно выбраны природные хиральные спирты, такие как Х-(-)-ментол и Д-(+)-ментол [7].В то же время уделялось недостаточное внимание тиофос-форилированию синтетических хиральных спиртов, энантиомерные формы которых весьма дороги. С другой стороны, в ряде случаев рацемические фосфорорганические соединения практически не уступают по биологической активности индивидуальным изомерам. В связи с этим, в данной статье представлены результаты изучения реакций тетрафосфордекасульфида с рацемической формой 1-фенилэтанола с асимметрическим 1-углеродным атомом, химические превращения полученных продуктов, их структура и антимикробные свойства.

Установлено, что взаимодействие тетрафос-фордекасульфида (I) с ДХ-1-фенилэтанолом (II) протекает в среде бензола при небольшом нагревании (50°С, 2 ч) с образованием рацемической О,О-ди (1-фенилэтил)дитиофосфорной кислоты (111а, б) (реакция 1).

Ме

Р4^10

8 НО РЬ

Ц!г

П

- 2 Н28

(1)

I

Реакция (1) сопровождается выделением сероводорода. Продукты (111а,б) можно рассматривать в качестве продуктов "внедрения" структурного фрагмента 8-Р=8 сульфида фосфора (I) по связи Н-О спирта (II). Дитиофосфорные кислоты (111а,б) образуются в виде неперегоняющейся пасты. Они не разделяются на индивидуальные соединения и охарактеризованы в виде смеси 1:1 изомеров. Несмотря на присутствие двух асимметрических 1-углеродных атомов, образование соответствующих диастереомеров не обнаружено. Это обусловлено химической эквивалентностью двух 1-фенилэтокси-групп. В спектре ЯМР 31Р в бензольном растворе соединений (111а,б) имеются два одинаковых по интегральной интенсивности сигнала при 5Р 56.3 и 55.7 м.д., что характерно для дитиофосфорных кислот, содержащих жирноароматические заместители [8]. Отсутствие примесей в образцах соединений (111а, б) подтверждена данными ГЖХ (бензол). На хроматограмме присутствуют лишь два интенсивных пика с временами удерживания 5.59 и 6.08 мин. в соотношении 1:1 (по интегральной интенсивности).

В ИК спектре кислот (111а,б) при частоте V 2313 см-1 присутствует широкая средняя по ин-

4

тенсивности полоса поглощения валентных колебаний связи Б-Н аналогично другим тиокисло-там четырехкоординированного фосфора [9]. Кроме того, появляется новая сильная полоса поглощения при V 1026 см-1 валентных колебаний связи (Р)О-С. При сравнении параметров спектров ЯМР 1Н соединений (111а,б) и исходного спирта (II) установлен ряд закономерностей. Так, метильные протоны (фрагмент СН3СНОС) спирта (II) проявляются в виде дублета при 5 1.52 м. д. с константой спин-спинового взаимодействия (КССВ) 37НН 6.5 Гц. В отличие от этого, соответствующие метильные протоны кислот (Ша,б)

дают два одинаковых по интенсивности дублета при 5і 1.44 и 52 1.58 м.д. с большими величинами КССВ (3^нн 6.8 Гц). В масс-спектре химической ионизации продуктов (111а,б) содержится массовый пик т^ 340, соответствующий его молекулярному иону [М + Н]+ (вычислено М 338.4).

С целью получения производных дитиофос-форных кислот (111а,б) в более устойчивой и удобной в экспериментальной работе форме они превращены в соответствующие аммониевые соли (1Уа,б) при барботировали аммиака через бензольные растворы кислот (111а,б) при 20 °С (реакция 2).

ДД ІІІа. б

ДД IV а, б

(2)

ГЖХ солей (ГУа,б) в среде бензола дает 2 пика с временами удерживания 4.41 и 4.89 мин. в соотношении 1:1. В ИК спектр аммониевых солей (ГУа,б) содержит две средние по интенсивности широкие полосы поглощения с центрами при

V 3417 и 3167 см-1 валентных колебаний связи НфК . Полоса поглощения валентных колебаний связи Р=Б аммониевых солей (ГУа, б) смещена в сторону более высоких частот (V 680 см-1) по сравнению с исходными кислотами (ІІІа,б) (V 638 см-1). Спектр ЯМР 1Н солей (ІІІа,б) содержит уширенный мультиплет при 5 7.38 м.д. протонов амино-группы (фрагмент НК ). Этот сигнал уширен за счет обменных взаимодействий про-

тонов группы НК с дейтерием растворителя. В масс-спектре электронного удара солей (ГУа,б) имеется массовый пик т^ 355 их молекулярных ионов [М]+ (вычислено М 355.5).

Солеобразующие свойства дитиофосфорных кислот (ІІІа,б) распространены также на такой жирноароматический амин с хиральным центром, как (5)-(-)-1-фенилэтиламин (Уа). Несмотря на относительно низкую основность, амин ^а) способен давать соответствующую соль ^Іа,б) в виде смеси изомеров, но для этого потребовалось кипячение реакционной смеси в бензоле в течение 2 ч (реакция 3).

ДД

Н2^сХ

РЬ

/

н

S-(-)

Vа

РЬ 8 Ме

\* + - "

М^-КН3 Б-Р-0^"-рЬ

Ме

ДД

РЬ

ІІІа.б

VIа,б

И.А.ЛИТВИНОВ, Р.А. ЧЕРКАСОВ

Слабая полоса поглощения при V 3383 см"1 в ИК спектре солей (У1а,б) соответствует валент-

ным колебаниям связи И3К . При 5 7.43 м.д. расположен мультиплет протонов амино-группы (фрагмент И3К -С) в спектре ЯМР 'Н солей (У1а,б). К протонам кислот (111а,б) прибавляется также мультиплетный сигнал метинового протона фрагмента СН3СИЫ при 5 4.15 м.д.

Представляет интерес ввести во взаимодействие с дитиофосфорными кислотами 1-фенилэтиламин в рацемической форме с целью получения соответствующих солей в виде хоро-

шо образованных монокристаллов, пригодных для проведения рентгеноструктурного анализа (РСА). Такие монокристаллы получены нами при замене дитиофосфорных кислот (111а,б) на О,О-диэтилдитиофосфорную кислоту (VII). Реакция Д£-1-фенилэтиламина (Уа,б) с кислотой (VII) сопровождается экзотермическим эффектом и приводит к Д£-1-фенилэтиламмониевым солям О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты ^Ша,б) (реакция 4).

EtG

S

II

tP-SH

EtG

/

VII

Me

H2N

Ph

D,L-

Vа,б

Me

EtG

EtG

;p-S H3N'

D,L-

VШа,б

Ph

(4)

Смесь изомерных солей (VШа,б) имеют четкую температуру плавления и в спектре ЯМР 1Н дают дублет квартетов при б 4.06 м.д. метиле-ноксильных протонов у атома фосфора [фрагмент (СНзCH2G)2P, Jhh 7.2 Гц, ^ 9.6 Гц]. При этом квартет при б 4.55 м.д. относится к метино-вому протону аминного фрагмента СН^НК (3JHH 6.S Гц). Мультиплет протонов аминогруппы (H3N ) смещен в область более низкого поля (б S.51 м.д.) относительно аналогичных сигналов солей (ГУа,б) и ^а,б) (б 7.3S и 7.43 м.д. соответственно). Молекулярная структура соли (VII^) установлена методом монокристал-лического РСА (рис.). Ключевые длины связей и валентные углы изомера (VII^) приведены в таблица 1 и 2. Из приведенного рисунка видно, что взятый на анализ монокристалл имеет левовращающую конфигурацию ((<$)-(-)-изомер).

Рацемические дитиофосфорные кислоты и их производные, благодаря их доступности, представляют потенциальный практический интерес для дальнейшего поиска среди них биологически активных веществ, данные которых будут сообщены в последующих публикациях.

Экспериментальная часть

ИК спектры записаны на Фурье-стектро-метре Bruker Vector 22 (400-4000 см-1) в виде жидких пленок или суспензий в вазелиновом масле между пластинами KBr. Химические сдвиги ядер 31Р соединений фосфора измерены в бензольных растворах на спектрометре Bruker CXP-

100 с рабочей частотой 36.47 МГц с внешним стандартом - 85 %-ная Н3РО4. Положительному значению химического сдвига 5Р соответствует смещение в слабое поле. Спектры ЯМР 1Н зарегистрированы на спектрометрах Bruker Avance-400 с рабочей частотой 400 МГц и Bruker Avance-600 (600 МГц) в растворах CDCl3. Масс-спектры электронного удара и химической ио-ниизации записаны на хромато-масс-

спектрометре DFS Thermo Electron Corporation (70 эВ, температура источника ионов 280 °С). Для записи ГЖХ применяли хроматограф DFS Thermo Electron Corporation (капиллярная колонка DB-5MS фирмы "HP", длина 30 м, диаметр 0.254 мм, газ-носитель - гелий).

Рентгеноструктурное исследование соединений (УШа,б) проведено на дифрактометре Bruker "Smart Apex2 CCD" при 20оС (A,MoKa 0.71073 А, графитовый монохроматор, ю-сканирование, 2.11©<26°), a=7.478(2)A, Ь=9.777(3)А,

а=92.160(3)°, р=106.038(3)°,

V=825.7(4)A3, Z=2, а(выч.)=1.236 пространственная группа P-1. Измерены интенсивности независимых 3173 отражений, 2469 из которых с I>2c. Структура расшифрована прямым методом по программе 'SHELXS-97 (Sheldrick, 2008), и уточнена вначале в изотропном, а затем в анизотропном приближении. Атомы водорода помещены в вычисленные положения и уточнены по модели "наездника". Атомы водорода при атоме азота выявлены из разност-

c=11.913(4)А,

y=9S.227(3)°

г/см3,

S

ных рядов электронной плотности и уточнены изотропно. Все расчеты проведены с помощью программ 'іпОХ и АРЕХ2. Окончательные значения факторов расходимости Я = 0.0563, =

0.1631 по 2469 независимым отражениям с Б2 >

2с.

О,О-Ди-ДХ-(1-фенилэтил)дитиофосфорная кислота (111а,б). К суспензии 0.9 г (2.0 ммоль) тетрафосфордекасульфида (I) в 10 мл безводного бензола при 20оС в токе сухого аргона при перемешивании прибавляли по каплям 2.0 г (16.4 ммоль) ДХ-1-фенилэтанола (II). Смесь нагревали при 50оС в течение 2 ч при перемешивании. После охлаждения до 20оС смесь фильтровали. Фильтрат упаривали 1 ч в вакууме (0.5 мм рт. ст.) при 40оС и 1 ч в вакууме (0.07 мм рт. ст.) при 40оС. В остатке получено 1.8 г (64%) кислоты (111а, б) в виде пасты. ГЖХ, С6Н6, время удерживания, мин. (соотношение пиков): 5.59 и 6.08 (1:1). ИК спектр (КБг, жидкая пленка, V, см-1): 3081 сл, 3061 сл, 3001 сл V (=С-И, Аг); 2967 с, 2923 с, 2866 ср V (СН3 а8, 8, СН); 2313 ср. ш V (8-И); 1674 ср, 1601 ср, 1491 с V (С=С); 1452 о. с 5 (СН3 а8); 1373 ср 5 (СН3 8); 1054 ср V (О-С); 1026 с V [(Р)О-С]; 965 ср. ш V (ОС-С); 763 о. с 5 (РО2 а8, 8); 638 ср V (Р=8); 527 ср V (Р-8). Спектр ЯМР :Н, 5, м.д., (/, Гц, смесь изомеров): 5і 1.44 д (3И, СН3СИ, 3/ии 6.8) и 52 1.58 д (3И, СН3СИ, /и 6.8); 5! 1.72 д (1Н, Р8И, 3/ии 17.8) и 52 1.75 д (1Н, Р8И, 3/ии 17.1); 51 3.55 д.к [1И, СН3СИОР, 3/ии 6.8, 3/ри 14.5] и 52 3.81 д.к [1И, СН3СИОР, 3/ии 6.8, 3/ри 14.0]; 7.25-7.36 м (10И, С6И5СИ). Спектр ЯМР 31Р (С6Н6), 5Р, м.д. (соотношение сигналов): 56.3 и 55.7 (1:1). Масс-спектр (ХИ), т/2 (ІоТІІ %): 340 [М + Н]+ (2). Найдено, %: С 66.48; Н 5.29; Р 8.91; 8 18.78. С16И19О2Р82. Вычислено, %: С 56.78; Н 5.66; Р 8.97; 8 18.95. М 338.4.

Аммониевая соль О,О-ди-Д,Х-(1-фенил-этил)дитиофосфорной кислоты (1Уа,б). Через раствор 0.6 г (1.8 ммоль) кислоты (ІІІа,б) в 10 мл безводного бензола барботировали газообразный аммиак, осушенный с помощью твердого КОН, при ~20оС в течение 2 ч Смесь упаривали 1 ч в вакууме (0.03 мм рт. ст.) при 40оС. В остатке получено 0.5 г (83%) соли (ІУа,б) в виде пасты. ГЖХ, С6Н6, время удерживания, мин. (соотношение пиков): 4.41 и 4.89 (1:1). ИК спектр (КБг, жидкая пленка, V, см-1): 3417 ср. ш, 3167 ср. ш V (Н4ІЧ+); 3081 сл, 3060 сл, 3002 сл V (=С-Н, Аг); 2966 сл, 2923 о. с, 2865 ср V (СН3 а8, 8; СН); 1679 ср, 1601 ср, 1491 с V (С=С, Аг); 1451 о. с 5 (СН3 а8); 1372 ср 5 (СН3 8); 1038 с V (О-С); 1026 о. с V [(Р)О-С]; 764 о.с V (РО2 а8, 8); 680 ср V (Р=8); 527ср V (Р-8). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д., (/, Гц, смесь изомеров): 5і 1.44 д (3И, СН3СИ, 3/ИИ 7.2) и

52 1.57 д (3И, СН3СН, 3/ии 6.8); 51 3.54 д.к (1И, СН3СИОР, 3/ии 7.2, /ри 14.4) и 52 3.81 д.к (1И, СН3СИОР, 3/ии 6.8, 3/ри 13.5); 7.23-7.35 м (10И, С6И5СИ); 7.38 м (4И, И^). Масс-спектр (ЭУ), т/2 (Іотн, %): 355 [М]+ (1). Найдено, %: С 54.44; Н 5.90; N 3.54; Р 8.46; 8 17.60. С^И22Ш2Р82. Вычислено, %: С 54.06; Н 6.24; N 3.94; Р 8.71; 8 18.04. М 355.5.

1-Фенилэтиламмониевая соль О,О-ди-Д,Х-(1-фенилэтил)дитиофосфорной кислоты

(У1а,б). К раствору 0.4 г (1.2 ммоль) кислоты (ІІІа,б) в 10 мл безводного бензола в токе сухого аргона при 20оС при перемешивании прибавляли по каплям раствор 0.14 г (1.2 ммоль) (5)-(-)-1-фенилэтиламина (Уа) в 5 мл безводного бензола. Смесь нагревали при 80оС в течение 2 ч при перемешивании. После охлаждения до 20оС смесь упаривали 1 ч в вакууме (0.5 мм рт. ст.) при 40оС и 1 ч в вакууме (0.03 мм рт. ст.) при 40оС. В остатке получено 0.52 г (96%) соли (УІа,б) в виде пасты. ИК спектр (КБг, жидкая пленка, V, см-1): 3383 сл V (И^); 3081 сл, 3060 сл, 3027 сл V (=С-

Н, Аг); 2966 о. с, 2923 с, 2866 ср V (СН3 а8, 8; СН); 1601 ср, 1491 с V (С=С, Аг); 1452 о. с 5 (СН3 а8); 1372 ср 5 (СН3 8); 1085 ср, 1041 ср V (О-С); 1026 о. с V [(Р)О-С]; 764 о. с V (РО2 а8, 8); 618 ср

V (Р=8); 527 ср V (Р-8). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д., (/, Гц, смесь изомеров): 5і 1.44 д (3И, СН3СИОР,

3/ии 7.2) и 52 1.58 д (3И, СН3СИОР, 3/ии 6.8); 1.54 д (3И, СНзCИN, 3/ии 6.8); 51 3.55 д.к (1И, СН3СИОР, 3/ии 7.2, /и 14.4) и 52 3.81 д.к [1И, СН3СИОР, 3/ии 6.8, 3/ри 13.5]; 4.15 м (1И, СН3СШ); 7.19-7.35 м (10И, С6И5СИ); 7.43 м (3И, И3^). Найдено, %: С 62.31; Н 6.28; N 2.78; Р 6.39; 8 13.65. С24И30Ш2Р82. Вычислено, %: С 62.72; Н 6.98; N 3.05; Р 6.74; 8 13.95.

Д,Х-1-Фенилэтиламмониевая соль О,О-ди-этилдитиофосфорной кислоты (У111а,б). К раствору 1.3 г (10.7 ммоль) Д£-1-фенилэтиламина (Уа,б) в 5 мл безводного бензола в токе сухого аргона при 20оС при перемешивании прибавляли по каплям 2.0 г (10.7 ммоль) О,О-диэтилдитио-фосфорной кислоты (УІІ). После окончания экзотермического эффекта смесь перемешивали при 20оС в течение 1 ч и выдерживали ~12 ч при 20оС. Образовавшийся бесцветный кристаллический осадок отделяли фильтрованием, промывали сухим бензолом тремя порциями по 10 мл и сушили 1.5 ч в вакууме (0.05 мм рт. ст.) при 40оС. Получено 3.0 г (91%) соли (УІІІа,б) с т. пл. 90-91оС. ИК спектр (КБг, суспензия в вазелиновом масле, V, см-1): 3220 сл V (=С-Н, Аг); 2926 о. с, 2855 о. с V (СН3 а8, 8; СН); 2663 ср V (Н^); 1601 с, 1498 с V (С=С, Аг); 1456 о. с. ш 5 (СН3 а8); 1359 ср 5 (СН3 8); 1060 ср V (О-С); 1021 о. с. ш V

И.А.ЛИТВИНОВ, Р.А. ЧЕРКАСОВ

[(Р)О-С]; 939 о. с V (ОС-С); 783 с, 777 с, 756 с V (РО2 а8, 8); 682 о. с V (Р=8); 577 ср V (Р-8). Спектр ЯМР 1Н, 5, м.д., (/, Гц, смесь изомеров): 1.30 т [6И, (СНзСНО^Р, 3/ии 7.2]; 1.77 д (3И, СНСИК 3/ИИ 6.8); 4.06 д.к [4И, (С^С^О^, 3/ии 7.2, 3/ри 9.6]; 4.55 к (1И, СН3СНЧ, 3/ИИ 6.8); 7.34-7.54 м (5И, С6И5СИ); 8.51 м (3И, ИзN+). Спектр ЯМР 31Р (С6Н6) 5р, м.д.: 110.1. Найдено, %: С 47.20; Н 7.66; N 4.70; Р 10.43; 8 21.04. СПИ22Ш2Р82. Вычислено, %: С 46.88; Н 7.21; N 4.56; Р 10.68; 8 20.86.

G1-P1-S1 105.93(S) C12-C5-C1 121.3(3)

G2-P1-S1 112.S2( 10) C1-C2-C3 120.S(3)

G1-P1-S2 110.91(9) C4-C3-C2 120.6(3)

G2-P1-S2 104.40(9) C3-C4-C12 11S .9(3)

S1-P1-S2 117.77(5) C9-CS-G1 111.5(3)

C2-C1-C5 117.7(3) C10-C11-G2 110.5(3)

C2-C1-C6 122.6(3) CS-G1-P1 120.4(2)

C5-C1-C6 119.5(2) C11-G2-P1 11S.7(2)

N2-C6-C13 109.4(3) C5-C12-C4 120.7(3)

N2-C6-C1 109.1(2)

Рис. Молекулярная структура (5)-(-)-1-фенилэтиламмониевой соли О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты (УІІІа).

Таблица 1.

Длины связей 5)-(-)-1-фенилэтиламмониевой соли

Связь Связь

P1-G1 1.592(2) C5-C12 1.369(4)

P1-G2 1.592(2) C2-C3 1.3S7(4)

P1-S1 1.95S0(11) C3-C4 1.372(4)

P1-S2 1.9774(11) C4-C12 1.373(4)

C1-C2 1.377(4) CS-C9 1.413(5)

C1-C5 1.3S9(4) CS-G1 1.446(4)

C1-C6 1.525(4) C11-C10 1.396(6)

N2-C6 1.491(4) C11-G2 1.466(4)

C6-C13 1.511(5)

Таблица 2.

Валентные углы S)-(-)-1-фенилэтиламмониевой соли О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты

(VI НаГ

Угол Угол

G1-P1-G2 104.30(12) C13-C6-C1 114.9(3)

1. Племенков В.В. Химия изопреноидов. - Барнаул: Алтайск. гос. ун-т, 2007. - 322 с.

2. Племенков В.В. Введение в химию природных соединений. - Казань: Казан. гос. ун-т, 2001. - 376 с.

3. Kolodiazhnyi O.I. Asymmetric synthesis of organo-phosphorus compounds // Tetrahedron: Asymmetry. - 1998. - Vol.9. - P.1279-1332.

4. Fields S.C. Synthesis of natural products containing a C-P bond // Tetrahedron. - 1999. - Vol.55. -P.12237-12273.

5. Альфонсов В.А., Гарифзянова Г.Г., Димухаметов М.Н., Бредихин А.А. P4S1o - новый ахиральный реагент для определения энантиомерного состава хиральных спиртов // Журнал общей химии. - 1998. -Т.68. - С.517.

6. Feringa B.L. 31Р N.M.R. Nonequivalence of di-astereoisomeric O,O-dialkyl phosphorodithioates // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1987. - P.695-696.

7. Софронов А.В., Альметкина Л.А., Никитин Е.Н., Низамов И.С., Черкасов Р.А. Оптически активные арилдитиофосфоновые кислоты и их соли на основе L-(-)-ментола и Д-(+)-ментола // Журнал органической химии. - 2010. - Т.46. - С.304-305.

8. Crutchfield M.M., Dungan C.H., Letcher J.H., Mark V., Van Wazer J.R. Topics in phosphorus chemistry. P31 Nuclear magnetic resonance. Eds. M. Grayson, E.J. Griffith. New York, London, Sidney: Interscience publishers, a division of John Wiley and Sons, 1967. - Vol.5. - 492 p.

9. Шагидуллин Р.Р., Чернова А.В., Виноградова В.С., Мухаметов Ф.С. Атлас ИК-спектров фосфорор-ганических соединений (интерпретированные спектрограммы). - М.: Наука, 1984. - 336 с.

RACEMIC DITHIOPHOSPHORIC ACIDS AND THEIR AMMONIMUM SALTS. SYNTHESIS AND MOLECULAR STRACTURE

I.S.Nizamov, Ye.M.Martianov, L.A.Al’metkina, D.B.Krivolapov, I.A.Litvinov, R.A.Cherkasov

Racemic O,O-di(1-phenylethyl) dithiophosphoric acid was received by thiophosphorylation. This acid was transformed into ammonium salts by treatment of ammonia and (5)-(-)-1-phenylethylamine. The mo-

lecular structure of D,L-1-phenylethylammonium salts of G^-diethyl dithiophosphoric acid was established by single crystal X-ray analysis.

Key words: thiophosphorylation, racemates, dithiophosphoric acids, X-ray analysis.

Низамов Ильяс Саидович - доктор химических наук, профессор кафедры химического образования и кафедры высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета.

E-mail: nizamov@iopc.knc.ru

Мартьянов Евгений Михайлович - аспирант кафедры высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета.

E-mail: nilfos@mail.ru

Альметкина Любовь Анатольевна - кандидат химических наук, докторант кафедры высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им. А. М. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета.

E-mail: a_ljuba@mail.ru

Криволапов Дмитрий Борисович - кандидат химических наук, старший научный сотрудник лаборатории дифракционных методов исследования Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН.

E-mail: colder@iopc.knc.ru

Литвинов Игорь Анатольевич - доктор химических наук, заведующий лабораторией дифракционных методов исследования Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН.

E-mail: litvinov@iopc.knc.ru

Черкасов Рафаэль Асхатович - доктор химических наук, профессор кафедры высокомолекулярных и элементоорганических соединений Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета.

E-mail: rafael.cherkasov@ksu.ru

Поступила в редакцию 26.01.2011