Научная статья на тему 'ОЦЕНКА РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ КАРБОНИЗАТОВ БУРЫХ УГЛЕЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТЕРМОГРАВИМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА'

ОЦЕНКА РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ КАРБОНИЗАТОВ БУРЫХ УГЛЕЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТЕРМОГРАВИМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
5
0
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
бурый уголь / карбонизаты / термогравиметрический анализ / реакционная способность / температура воспламенения / индекс воспламенения / brown coal / carbonisates / thermogravimetric analysis / reactivity / ignition temperature / ignition index

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Федорова Наталья Ивановна, Зыков Игорь Юрьевич

Традиционная технология получения углеродных сорбентов на основе каменных углей включает стадию карбонизации исходного сырья и стадию активации для развития пористой структуры, напрямую связанную с реакционной способностью карбонизатов по отношению к различного рода окислителям. Пористая структура и реакционная способность к окисляющим агентам являются предпосылками хорошей активируемости угольных карбонизатов. Следовательно, изучение процесса окисления углеродных материалов, различающихся по структуре и физико-химическим параметрам представляется актуальным. Цель проведенного исследования – определение реакционной способности по отношению к кислороду пористых карбонизованных материалов посредством термогравиметрического анализа. В качестве объектов исследования использовались пять карбонизатов, полученных на основе угля технологической марки Б. Образцы характеризуются различной зольностью, элементным составом, удельной поверхностью и общим объемом пор. По результатам термогравиметрического анализа установлены температурные границы окислительного пиролиза исследованных образцов: температуры возгорания, температуры, при которых достигается максимальная скорость окисления, температуры полного сгорания, определены значения температурного интервала окисления. С учетом временных параметров рассчитаны индексы воспламенения и горения. Установлено, что с увеличением параметра степени молекулярной ассоциированности веществ карбонизатов (сА) наблюдаются уменьшения значений температурного интервала окислительной деструкции (Т2–Т1), максимальной скорости потери массы (Vmax), а также индекса окисления (S). Сравнительный анализ показал, что образцы карбонизатов с более низкими значениями температурных границ окислительного процесса обладают повышенной реакционной способностью по отношению к окислителям.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Федорова Наталья Ивановна, Зыков Игорь Юрьевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

EVALUATION OF THE REACTIVITY OF BROWN COAL CARBONATES USING THERMOGRAVIMETRIC ANALYSIS

The traditional technology for producing carbon sorbents based on hard coals includes a carbonation stage of the feedstock and an activation stage for the development of a porous structure, directly related to the reactivity of carbonizates with respect to various kinds of oxidants. The porous structure and reactivity to oxidizing agents are prerequisites for good activability of carbon carbonates. Therefore, the study of the oxidation process of carbon materials that differ in structure and physico-chemical parameters is relevant. The purpose of the study is to determine the reactivity to oxygen of porous carbonized materials by thermogravimetric analysis. Five carbonates obtained on the basis of coal of technological grade B. The samples are characterized by different ash content, elemental composition, specific surface area and total pore volume. Based on the results of thermogravimetric analysis, the temperature limits of oxidative pyrolysis of the studied samples were established: ignition temperatures, temperatures at which the maximum oxidation rate is reached, complete combustion temperatures, and the values of the oxidation temperature range were determined. Taking into account the time parameters, the ignition and combustion indices are calculated. Gorenje. It was found that with an increase in the parameter of the degree of molecular association of carbonizate substances (cA), there is a decrease in the values of the temperature range of oxidative degradation (T2–T1), the maximum rate of mass loss (Vmax), as well as the oxidation index (S). Comparative analysis has shown that carbonizate samples with lower temperature limits of the oxidation process have an increased reactivity with respect to oxidants.

Текст научной работы на тему «ОЦЕНКА РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ КАРБОНИЗАТОВ БУРЫХ УГЛЕЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТЕРМОГРАВИМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА»

ISSN 1999-4125 (Print) ISSN 2949-0642 (Online)

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ТОПЛИВА И ВЫСОКОЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ CHEMICAL TECHNOLOGY OF FUEL AND HIGH-ENERGY SUBSTANCES

Научная статья УДК 661.183.2

DOI: 10.26730/1999-4125-2024-1-43-51

ОЦЕНКА РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ КАРБОНИЗАТОВ БУРЫХ УГЛЕЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ТЕРМОГРАВИМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

Федорова Наталья Ивановна, Зыков Игорь Юрьевич

Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН *для корреспонденции: FedorovaNI@iccms.sbras.ru

Аннотация.

Традиционная технология получения углеродных сорбентов на основе каменных углей включает стадию карбонизации исходного сырья и стадию активации для развития пористой структуры, напрямую связанную с реакционной способностью карбонизатов по отношению к различного рода окислителям. Пористая структура и реакционная способность к окисляющим агентам являются предпосылками хорошей активируемости угольных карбонизатов. Следовательно, изучение процесса окисления углеродных материалов, различающихся по структуре и физико-химическим параметрам представляется актуальным.

Цель проведенного исследования - определение реакционной способности по отношению к кислороду пористых карбонизованных материалов посредством термогравиметрического анализа. В качестве объектов исследования использовались пять карбонизатов, полученных на основе угля технологической марки Б. Образцы характеризуются различной зольностью, элементным составом, удельной поверхностью и общим объемом пор.

По результатам термогравиметрического анализа установлены температурные границы окислительного пиролиза исследованных образцов: температуры возгорания, температуры, при которых достигается максимальная скорость окисления, температуры полного сгорания, определены значения температурного интервала окисления. С учетом временных параметров рассчитаны индексы воспламенения и горения.

Установлено, что с увеличением параметра степени молекулярной ассоциированности веществ карбонизатов (сА) наблюдаются уменьшения значений температурного интервала окислительной деструкции (Т2-Т1), максимальной скорости потери массы (Vmax), а также индекса окисления (S). Сравнительный анализ показал, что образцы карбонизатов с более низкими значениями температурных границ окислительного процесса обладают повышенной реакционной способностью по отношению к окислителям.

Для цитирования: Федорова Н.И., Зыков И.Ю. Оценка реакционной способности карбонизатов бурых углей с использованием термогравиметрического анализа // Вестник Кузбасского государственного технического университета. 2024. № 1 (161). С. 43-51. DOI: 10.26730/1999-4125-2024-1-43-51, EDN: CBBDXK

Информация о статье

Поступила: 12 декабря 2023 г.

Одобрена после рецензирования: 15 февраля 2024 г.

Принята к публикации: 29 февраля 2024 г.

Опубликована: 12 марта 2024 г.

Ключевые слова:

бурый уголь, карбонизаты, термогравиметрический анализ, реакционная способность, температура воспламенения, индекс воспламенения.

Жесткие требования по сохранению чистоты воздушного и водного бассейнов, предъявляемые в настоящее время к промышленным предприятиям, делают необходимым

применение адсорбционных методов очистки. В связи с этим потребность в адсорбентах постоянно возрастает.

Пористые углеродные адсорбенты находят широкое применение в различных отраслях промышленности: для очистки и разделения газов и жидкостей, рекуперации паров летучих растворителей, удаления различных

экотоксикантов из водных растворов, как основа для каталитических и хемосорбционных добавок, а также в качестве поглотителей различного назначения [1,2]. Необходимым условием эффективного использования сорбционных материалов в том или ином процессе является соответствие их качества условиям данного процесса.

В качестве сырья для получения адсорбентов могут использоваться различные материалы органического происхождения: древесина, лигнин, фруктовые косточки, скорлупа различных орехов, торф и ископаемые угли [110].

Для получения углеродных сорбционных материалов в качестве сырья используется все разнообразие ископаемых углей, от бурых до антрацитов. Традиционная технология получения углеродных сорбентов на основе каменных углей включает стадию карбонизации исходного сырья для создания первичной структуры и стадию активации для развития пористой структуры, напрямую связанную с реакционной способностью карбонизатов по отношению к различного рода окислителям (кислород воздуха, СО2, водяной пар) [11,12].

При определении свойств углеродных материалов важной характеристикой является показатель их реакционной способности (РС) по отношению к окислителям. Пористая структура и реакционная способность к окисляющим агентам являются предпосылками хорошей активируемости угольных карбонизатов. Следовательно, изучение процесса окисления углеродных материалов, различающихся по структуре и физико-химическим параметрам, представляется актуальным.

В настоящее время для определения РС углеродных материалов применяют

термогравиметрический метод анализа. В качестве критериев используют показатели: температуру начала потери массы, температуру воспламенения, максимальную скорость окисления и температуру, соответствующую максимальной скорости окисления [12-15]

В данной работе приведены результаты исследований, целью которых являлось определение реакционной способности по отношению к кислороду пористых карбонизованных материалов методом термогравиметрического анализа.

Карбонизаты были получены в лабораторных условиях высокотемпературным пиролизом из бурого угля, отобранного на разрезе Березовский (Красноярский край) (Ad 5,0%, Vdaf 44,2%, Std 0,2%).

Для аналитических исследований

(технический анализ, элементный состав) отбирали пробу карбонизата в количестве 20 г и измельчали ее до размера частиц менее 0,2 мм. Технический анализ проводили стандартными методами. Элементный состав органической массы образцов определяли с помощью элементного анализатора Thermo Flash 2000 (Thermo Fisher Scientific, Великобритания).

При использовании результатов элементного анализа карбонизатов были рассчитаны структурно-химические параметры - 5 [16] и cA [17]. Структурный параметр S характеризует степень ненасыщенности водородом единицы массы органического вещества и определяется по формуле: 5 = 1 Cdaf - Hdaf +1 Ndaf.

Параметр cA - это показатель степени молекулярной ассоциированности органического вещества, который рассчитывается по следующей формуле:

сА_ 1 _ Hdaf+0.125(Odaf+Ndaf+Sdaf) 0.333 Cdaf ,

где Cdaf, Hdaf, Ndaf, Sdaf и Odaf - содержание элементов в органической массе карбонизатов.

Величину удельной поверхности (aS(BET), м2/г) и характеристики пористой структуры (общий объем пор V%, см3/г; объем мезо- и микропор Vme и Vmi, см3/г) изученных образцов углеродных материалов получали из анализа изотерм адсорбции-десорбции N2 при -195,97°С (77,4 К), измеренных на объемной вакуумной статической установке ASAP-2020. Перед проведением адсорбционных измерений исследуемые образцы вакуумировали непосредственно в специальном порту прибора при 150°С в течение 15 часов до остаточного давления не менее 0,13 Па. Измерения изотерм адсорбции-десорбции азота вели в области равновесных относительных давлений паров от 10-3 до 0,996 P/P0. Для определения удельной использовали модель Brunauer-Emmett-Teller (БЭТ), для расчета объема микропор применяли t-plot метод с использованием уравнения HarkinsJura, объем мезопор рассчитывали методом Barrett-Joyner-Halenda (BJH). Средний диаметр пор оценивали по формуле Dcp = 4 V% / as(BET).

Таблица 1. Характеристика исследованных образцов карбонизатов

Код образца Ad, % Элементный состав, % на daf Атомное отношение Структурные параметры

С Н N S О Н/С О/С 5 сА

3 о 2,0 86,3 0,9 0,9 0 11,9 0,13 0,10 13,5 0,91

2 о 1,8 89,9 0,8 0,9 0 8,4 0,11 0,07 14,2 0,93

1 8,0 95,6 0,7 0,8 0,2 2,7 0,08 0,02 15,3 0,96

3 8,8 96,8 0,4 0,6 0 2,2 0,05 0,02 15,8 0,98

2 10,1 97,8 0,4 0,4 0,1 1,3 0,05 0,01 15,9 0,98

Таблица 2.Текстурные характеристики исследованных образцов карбонизатов

Код образца as(BET), м2/г Ve, см3/г VMUKpü, см3/г Vmc3ü, см3/г VMUKpo/VE, % Vmcso/VE, % Dpores, WM

3 о 9 504 0,248 0,141 0,104 56,8 41,9 2,0

2 о 8 472 0,240 0,130 0,110 54,2 45,8 2,0

1 259 0,104 0,083 0,021 79,8 20,2 1,6

3 288 0,154 0,071 0,078 46,1 50,6 2,1

2 307 0,165 0,080 0,085 50,6 52,5 2,1

ТГ /%

100

80

60

40

20

3-

/V2 / \ / i

V

ДТГ /(%/мин) ДСК /(мкВ/мг) t экзо

0.0 -0.5 -1.0 -1.5 -2.0 -2.5 -3.0

100

200

300

400 500 600 Температура /°С

700

800

900

Рис. 1. Термогравиметрические кривые образца карбонизата №3: 1 - кривая потери массы ТГ, 2 - скорость потери массы ДТГ, 3 - кривая ДТА. Fig. 1. Thermogravimetric curves of carbonízate sample No. 3: 1 - TG mass loss curve, 2 - DTG mass loss rate, 3 - DTA curve

Термогравиметрический анализ исследуемых образцов проводили на термоанализаторе фирмы Netzsch STA 409 в следующих условиях: масса образца 35 мг; тигель платиново-иридиевый; нагрев до 1000оС со скоростью - 10оС/мин в окислительной среде (смесь азота и воздуха, проток соответственно 20 и 60 см3/мин). В ходе анализа регистрировали потерю массы (ТГ), скорость потери массы (ДТГ) и кривые дифференциального термического анализа (ДТА). Температурный интервал основной окислительной деструкции на кривой ТГ устанавливали, используя метод касательных с помощью программного обеспечения Netzsch

Proteus. Для оценки реакционной способности использовали следующие показатели: Тв -температура возгорания, определяемая по началу перегиба кривой ДТА; Т1 - температура начала потери массы, определяемая по началу перегиба кривой ТГ; Ттах - температура, при которой достигается максимальная скорость окисления, определяемая по кривой ДТГ; Vmax -максимальная скорость в точке перегиба кривой ДТГ; Т2 - конечная температура, при которой происходит выгорание коксового остатка.

По данным термогравиметрического анализа определяли следующие характеристики: индекс воспламенения (D) и индекс горения (S) [14,15].

1

6

5

0

Таблица 3. Результаты термогравиметрического анализа исследованных образцов карбонизатов, проведенного в окислительной атмосфере

Table 3. Results of thermogravimetric analysis of the studied carbonizate samples conducted in an oxidizing

Код образца Температурные границы основного разложения, оС Vmax? % /min Vcp, % /min DA0-4 &10-8

Тв Ti Tmax Т2 At = Т2-Т1

9 233 372 626 772 400 3,37 2,20 27 6,94

8 243 400 639 768 368 3,32 2,42 26 6,40

1 272 404 493 755 351 3,04 2,36 25 5,81

3 322 441 591 771 330 3,01 2,56 18 5,41

2 340 451 591 785 334 3,04 2,56 17 4,87

О

о

350 325 300 275 250 225 200

у = 1494,7K- 1130 ° R* = 0,9448 ,-b

О

о

О

yo

ay

_i_i_i_i_i_i

425 400 375 350 325 300

у = -901,03*+. 1214,4 RJ = 0,9653

о \

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Jo

"■8

_i_i_i_i_i_i

0,88 0,02 0,96 1,00 cA, OTH. ед.

0,8B 0,92 0,96 1,00 cA, OTH. ед.

d

Рис. 2. Взаимосвязь показателя степени молекулярной ассоциированности веществ образцов карбонизатов (сА) с температурой воспламенения ТВ (а), температурным интервалом окислительной термодеструкции T2-Ti (b), максимальной скоростью окислительной термодеструкции Vmax (c) и индексом окисления S (d) Fig. 2. The relationship of the degree of molecular association of substances of carbonizate samples (cA) with the ignition temperature of TB (a), the temperature range of oxidative thermal degradation T2-Ti (b), the maximum rate of oxidative thermal degradation Vmax (c) and the oxidation index S (d)

b

а

c

Данные индексы используются для сравнения Расчет индексов воспламенения (В) и горения

горючести различных топлив, большие их (5) производили по формулам:

значения характерны для топлив с высокими В - Утах

параметрами горения (окисления). 41 ' 'тах

Рис. 3. Взаимосвязь температуры начала потери массы процесса окисления карбонизатов и удельной поверхности Fig. 3. The relationship between the temperature of

the beginning of the mass loss of the oxidation process of carbonates and the specific surface area

Рис. 4. Взаимосвязь температуры максимальной скорости потери массы карбонизатов и общего объема пор

Fig. 4. The relationship between the temperature of the maximum mass loss rate of carbonates and the total pore volume

где Vmax - максимальная скорость потери массы, %/мин; ti и tmax - время воспламенения и время, соответствующее максимальной скорости потери массы, мин.

Расчет индекса S производили по формуле:

g _Vmax Vcp ТВ2 Т2 '

где Vmax - максимальная скорость потери массы, %/мин; V^ - средняя скорость потери массы (от воспламенения до полного сгорания образца), %/мин; Ti - температура начала потери массы (возгорания), оС; Т2 - температура полного выгорания образца, оС.

Характеристика исследованных карбонизатов приведена в Таблице 1.

Видно, что образцы обладают различной зольностью, отличаются элементным составом, атомным отношением Н/С и структурными параметрами. Уменьшение величины атомного отношения Н/С согласуется с ростом структурных параметров (5 и сА) органической массы образцов. Наибольшей величиной молекулярной ассоциированности органического вещества (параметр сА) характеризуются образцы №4 и №5.

Текстурные характеристики исследованных карбонизованных материалов, полученные на основании интерпретации экспериментальных изотерм адсорбции-десорбции азота, представлены в Таблице 2. Анализ результатов показывает, что исследованные образцы обладают различной удельной поверхностью, величина которой изменяется в достаточно широком диапазоне величин - от 500 м2/г (образец №1) до 259 м2/г (образец №3). В образцах №4 и №5 объем пористого пространства представлен преимущественно

мезопорами (более 50%), а в образце №3 -микропорами (более 79%).

Кривые термогравиметрического анализа образцов карбонизатов, проведенного в окислительной атмосфере, имеют подобный вид (Рис. 1).

При нагревании всех образцов до температуры порядка 150оС наблюдается потеря массы, связанная с выделением

гигроскопической влаги. С повышением температуры в интервале температур 350-800оС происходит основная потеря массы образцами. Начало окисления характеризуется увеличением скорости потери массы (кривая ДТГ) до максимального значения, затем она несколько стабилизируется и при последующем увеличении температуры постепенно уменьшается до полного сгорания органического вещества углеродного материала. Интенсивная убыль массы во всех экспериментах сопровождается значительным выделением тепла - на кривой ДТА фиксируется ярко выраженный экзотермический пик.

Результаты обработки кривых

термогравиметрического анализа приведены в таблице 3. Видно, что в ряду образцов карбонизатов (от №1 к №5) снижается их реакционная способность по отношению к кислороду: повышаются значения температур процесса (температура возгорания Тв, температура начала потери массы Ti, температура, при которой происходит полное выгорание коксового остатка Т2) и наблюдается снижение скорости окислительной деструкции

Vmax.

Изменения значений данных параметров связаны с особенностями структуры

исследованных образцов. С увеличением параметра степени молекулярной

ассоциированности веществ карбонизатов наблюдаются уменьшения значений

температурного интервала окислительной деструкции (Т2-Т1), максимальной скорости потери массы Vmax, а также индекса окисления (S) (Рис. 2). Также можно отметить тенденцию уменьшения температуры начала потери массы (Т1 ) с увеличением удельной поверхности образцов (Рис. 3), но при этом отмечается рост температуры максимальной скорости потери массы на фоне увеличения общего объема пор (Рис. 4).

Таким образом, сопоставление полученных результатов позволяет констатировать, что образцы карбонизатов №1, №2 и №3 обладают наиболее высокой реакционной способностью по отношению к кислороду. Следовательно, при получении сорбентов на их основе вторую стадию активации окисляющими агентами можно проводить в менее жестких условиях (при более низких температурах или меньших концентрациях окислителя).

Работа выполнена в рамках гос. задания ИУХМ ФИЦ УУХ СО РАН (проект 121031500194-5) с использованием оборудования ЦКП ФИЦ УУХ СО РАН. Авторы выражают благодарность Л.М. Хицовой за выполнение термогравиметрического анализа,

В.Ю. Малышевой - элементного анализа.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Комаров В.С., Бесараб С.В. Адсорбенты и носители катализаторов. Научные основы регулирования пористой структуры. М. : ИНФРА-М, 2024. 203 с.

2. Кинле Х., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. Л. : Химия, 1984. 216 с.

3. Скугорева С. Г., Кантор Г. Я., Домрачева Л. И., Кутявина Т. И. Сравните льный анализ эффективности использования сорбентов различной природы по отношению к ионам меди (II) // Теоретическая и прикладная экология. 2018. №3. С.12-19. DOI: 10.25750/1995-4301-2018-3-012018.

4. Самонин В. В., Спиридонова Е. А., Зотов А. С. [и др.] Химическое строение, пористая структура и сорбционные свойства адсорбентов из органических техногенных субстратов // Журнал общей химии. 2021. Т. 91. №8. С. 1284-1308. DOI: 10.31857/S0044460X21080175.

5. Ставицкая С. С., Викарчук В. М., Цыба Н. Н. [и др.] Структурно-сорбционные свойства углеродных адсорбентов из отходов переработки древесины // Журнал прикладной химии. 2006. Т. 79. №2. С.220-225.

6. Шевелева И. В., Холомейдик А. Н., Войт А. В. [и др.] Извлечение ионов металлов

сорбентами на основе рисовой шелухи // Журнал прикладной химии. 2009. Т. 82. №10. С. 1688-1692.

7. Жирнов Б. С., Сусликов А. В., Муртазин Ф. Р., Опарина Ф. Р. Исследование адсорбции фенола на различных углеродных материалах // Кокс и химия. 2023. №1. С. 45-50. DOI: 10.52351/00232815_2023_01_45.

8. Исобаев М. Д., Давлатназарова М. Д., Мингбоев Ш. А. Кислотная деминерализация и активация угольных сорбентов // Химия твердого топлива. 2019. №3. С. 48-50. DOI: 11.1134/S0023117719030058.

9. Фарберова Е. А., Олонцев В. Ф., Тиньгаева Е. А. Влияние параметров термического модифицирования бурых углей на их сорбционные свойства // Химия твердого топлива. 2017. №3. С. 51-57. DOI: 10.7868/S0023117717030082.

10. Козлов А. П., Зыков И. Ю., Дудникова Ю. Н. [и др.] Переработка бурых углей в эффективные сорбенты для решения задач охраны окружающей среды и повышения качества жизни // Вестник Кузбасского государственного технического университета. 2018. №3. С. 93-100. DOI: 10.26730/1999-4125-2008-3-93-100.

11. Головин Г. С., Малолетнев А. С. Комплексная переработка углей и повышение эффективности их использования. М. : НТК «Трек», 2007. 357 с.

12. Федорова Н. И., Дудникова Ю. Н., Хицова Л. М. [и др.] Характеристика пористой структуры и реакционная способность полукоксов каменных углей // Химия в интересах устойчивого развития. 2018. Т. 26. №6. С. 583-588. DOI: 10.15372/KhUR20180603.

13. Звягинцев Е. В., Скрипченко Г. Б. Оценка реакционной способности углеродных материалов на основе термогравиметрических данных // Химия твердого топлива, 2000. №5. С. 67-78.

14. Mureddu M. Air- and oxygen-blown characterization of coal and biomass by thermogravimetric analysis // Fuel. 2018. V. 212. P. 626-637. DOI: doi.org/10.1016/j.fuel.2017.10.005

15. Zheng S. [et al.] Experimental investigation on ignition and burnout characteristics of semi-coke and bituminous coal blends // Journal of the Energy Institute. 2020. V. 93. P. 1373-1381. DOI: doi.org/10.1016/j.joei.2019.12.007

16. Гюльмалиев А. М., Головин Г. С., Гагарин С. Г. Классификация горючих ископаемых по структурно-химическим показателям и основные пути использования ископаемы углей. М. : НТК «Трек», 2007. 152 с.

17. Веселовский В. С. Химическая природа горючих ископаемых. М. : Изд-во АН СССР, 1955. 424.

18. Жуйков А. В. Влияние скорости нагрева на характеристики совместного горения каменного угля и бумажных отходов // Кокс и химия. 2023. №11. С. 45-52. DOI: 10.52351/00232815 2023 11 45

© 2024 Авторы. Эта статья доступна по лицензии CreativeCommons «Attribution» («Атрибуция») 4.0 Всемирная (https://creativec0mm0ns.0rg/licenses/by/4.0/)

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

Об авторах:

Федорова Наталья Ивановна, канд. хим. наук, ведущий научный сотрудник, Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, (650000, Россия, г. Кемерово, Советский пр., 18), e -mail: FedorovaNI@iccms.sbras.ru

Зыков Игорь Юрьевич, канд. физ.-мат. наук, научный сотрудник, Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, (650000, Россия, г. Кемерово, Советский пр., 18), e-mail: zyak.kot@mail.ru

Заявленный вклад авторов:

Федорова Наталья Ивановна - постановка исследовательской задачи, научный менеджмент, обзор соответствующей литературы, концептуализация исследования, сбор и анализ данных, выводы, написание текста.

Зыков Игорь Юрьевич - постановка исследовательской задачи, научный менеджмент, обзор соответствующей литературы, концептуализация исследования, сбор и анализ данных, выводы, написание текста.

Все авторы прочитали и одобрили окончательный вариант рукописи.

Original article

EVALUATION OF THE REACTIVITY OF BROWN COAL CARBONATES USING

THERMOGRAVIMETRIC ANALYSIS

Natalia I. Fedorova Igor Yu. Zykov

Federal Research Center of Coal and Coal Chemistry SB RAS *for correspondence: FedorovaNI@iccms.sbras.ru

Abstract.

The traditional technology for producing carbon sorbents based on hard coals includes a carbonation stage of the feedstock and an activation stage for the development of a porous structure, directly related to the reactivity of carbonizates with respect to various kinds of oxidants. The porous structure and reactivity to oxidizing agents are prerequisites for good activability of carbon carbonates. Therefore, the study of the oxidation process of carbon materials that differ in structure and physico-chemical parameters is relevant.

The purpose of the study is to determine the reactivity to oxygen of porous carbonized materials by thermogravimetric analysis.

Five carbonates obtained on the basis of coal of technological grade B. The samples are characterized by different ash content, elemental composition, specific surface area and total pore volume.

Based on the results of thermogravimetric analysis, the temperature limits of oxidative pyrolysis of the studied samples were established: ignition temperatures, temperatures at which the maximum oxidation rate is reached, complete combustion temperatures, and the values of the oxidation temperature range were determined. Taking into account the time parameters, the ignition and combustion indices are calculated. Gorenje. It was found that with an increase in the parameter of the degree of molecular association of carbonizate substances (cA), there is a decrease in the values of the temperature range of oxidative degradation (T2-Ti), the carbonisates, thermogravimetric maximum rate of mass loss (Vmax), as well as the oxidation index (S). analysis, reactivity, ignition Comparative analysis has shown that carbonizate samples with lower

temperature, ignition index temperature limits of the oxidation process have an increased reactivity with

Article info

Received: 12 December 2023

Accepted for publication: 15 February 2024

Accepted: 29 February 2024

Published: 12 March 2024

Keywords: brown coal,

respect to oxidants.

For citation: Fedorova N.I., Zykov I.Yu. Evaluation of the reactivity of brown coal carbonates using thermogravimetric analysis. Vestnik Kuzbasskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta=Bulletin of the Kuzbass State Technical University. 2024; 1(161):43-51. (In Russ., abstract in Eng.). DOI: 10.26730/1999-41252024-1-43-51, EDN: CBBDXK

REFERENCES

1. Komarov V.S., Besarab S.V. Adsorbenty i nositeli katalizatorov. Nauchnye osnovy regulirovanija poristoj struktury. M.: INFRA-M; 2024. 203 s.

2. Kinle H., Bader Je. Aktivnye ugli i ih promyshlennoe primenenie. L.: Himija; 1984. 216 s.

3. Skugoreva S.G., Kantor G.Ja., Domracheva L.I., Kutjavina T.I. Sravnitel'nyj analiz jeffektivnosti ispol'zovanija sorbentov razlichnoj prirody po otnosheniju k ionam medi (II). Teoreticheskaja i prikladnaja jekologija. 2018; 3:12-19. DOI: 10.25750/1995-4301-2018-3-012-018

4. Samonin V.V., Spiridonova E.A., Zotov A.S. [i dr.] Himicheskoe stroenie, poristaja struktura i sorbcionnye svojstva adsorbentov iz organicheskih tehnogennyh substratov. Zhurnal obshhej himii. 2021; 91(8): 1284-1308. DOI: 10.31857/S0044460X21080175.

5. Stavickaja S.S., Vikarchuk V.M., Cyba N.N. [i dr.] Strukturno-sorbcionnye svojstva uglerodnyh adsorbentov iz othodov pererabotki drevesiny. Zhurnal prikladnoj himii. 2006; 79(2):220-225.

6. Sheveleva I.V., Holomejdik A.N., Vojt A.V. [i dr.] Izvlechenie ionov metallov sorbentami na osnove risovoj sheluhi. Zhurnal prikladnoj himii. 2009; 82(10):1688-1692.

7. Zhirnov B.S., Suslikov A.V., Murtazin F.R., Oparina F.R. Issledovanie adsorbcii fenola na razlichnyh uglerodnyh materialah. Koks i himija. 2023; 1:45-50. DOI: 10.52351/00232815_2023_01_45

8. Isobaev M.D., Davlatnazarova M.D., Mingboev Sh.A. Kislotnaja demineralizacija i aktivacija ugol'nyh sorbentov. Himija tverdogo topliva. 2019; 3:48-50. DOI: 11.1134/S0023117719030058

9. Farberova E.A., Oloncev V.F., Tin'gaeva E.A. Vlijanie parametrov termicheskogo modificirovanija buryh uglej na ih sorbcionnye svojstva. Himija tverdogo topliva. 2017; 3: 51-57. DOI: 10.7868/S0023117717030082

10. Kozlov A.P., Zykov I.Ju., Dudnikova Ju.N. [i dr.] Pererabotka buryh uglej v jeffektivnye sorbenty dlja reshenija zadach ohrany okruzhajushhej sredy i povyshenija kachestva zhizni. Vestnik Kuzbasskogo gosudarstvennogo tehnicheskogo universiteta. 2018; 3:93-100. DOI: 10.26730/1999-4125-2008-3-93-100.

11. Golovin G.S., Maloletnev A.S. Kompleksnaja pererabotka uglej i povyshenie jeffektivnosti ih ispol'zovanija. M.: NTK «Trek»» 2007. 357 s.

12. Fedorova N.I., Dudnikova Ju.N., Hicova L.M. [i dr.] Harakteristika poristoj struktury i reakcionnaja sposobnost' polukoksov kamennyh uglej. Himija v interesah ustojchivogo razvitija. 2018; 26(6):583-588. DOI: 10.15372/KhUR20180603.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

13. Zvjagincev E.V., Skripchenko G.B. Ocenka reakcionnoj sposobnosti uglerodnyh materialov na osnove termogravimetricheskih dannyh. Himija tverdogo topliva. 2000; 5:67-78.

14. Mureddu M. Air- and oxygen-blown characterization of coal and biomass by thermogravimetric analysis. Fuel. 2018; 212:626-637. DOI: doi.org/10.1016/j.fuel.2017.10.005.

15. Zheng S. [et al.] Experimental investigation on ignition and burnout characteristics of semi-coke and bituminous coal blends. Journal of the Energy Institute. 2020; 93:1373-1381. DOI: doi.org/10.1016/j.joei.2019.12.007.

16. Gjul'maliev A.M., Golovin G.S., Gagarin S.G. Klassifikacija gorjuchih iskopaemyh po strukturno-himicheskim pokazateljam i osnovnye puti ispol'zovanija iskopaemy uglej. M.: NTK «Trek»; 2007. 152 s.

17. Veselovskij V.S. Himicheskaja priroda gorjuchih iskopaemyh. M.: Izd-vo AN SSSR; 1955. 424.

18. Zhujkov A.V. Vlijanie skorosti nagreva na harakteristiki sovmestnogo gorenija kamennogo uglja i bumazhnyh othodov. Koks i himija. 2023; 11:45-52. DOI: 10.52351/00232815_2023_11_45.

© 2024 The Authors. This is an open access article under the CC BY license (http://creativecommons. org/licenses/by/4.0/). The authors declare no conflict of interest.

About the authors:

Izatullo N. Ganiev, Academician of NANT, Doctor of Economics, Professor, head. laboratory of the National Research University "V.I. Nikitin Institute of Chemistry of the National Academy of Sciences of Tajikistan", Address: Republic of Tajikistan, 734063, Dushanbe, Aini ave., 299/2, tel.: (+992) 93-572-88-99, E-mail: ganievizatullo48@gmail.com

Gulnoza M. Rakhmatulloeva, Senior Researcher at the State Institution "Center for Research of Innovative Technologies of the National Academy of Sciences of Tajikistan", tel.: (+992) 77-007-92-02, E-mail: Golnoz.86@mail.ru

Natalia I. Fedorova, C. Sc. in Chemistry, leading researcher, Federal Research Center of Coal and Coal Chemistry SB RAS, (650000, Kemerovo, 18, pr. Sovietsky, Russian Federation), e-mail: FedorovaNI@iccms.sbras.ru

Igor Yu. Zykov, C. Sc. in Physics and Mathematics, researcher, Federal Research Center of Coal and Coal Chemistry SB RAS, (650000, Kemerovo, 18, pr. Sovietsky, Russian Federation), e-mail: zyak.kot@mail.ru

Contribution of the authors:

Natalia I. Fedorova - formulation of a research task, scientific management, review of relevant literature, conceptualization of research, data collection and analysis, conclusions, writing a text.

Igor Yu. Zykov - formulation of a research task, scientific management, review of relevant literature, conceptualization of research, data collection and analysis, conclusions, writing a text.

All authors have read and approved the final manuscript.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.