CC BY
105
УДК 678.19:620.179.4
С. В. Дезорцев (к.т.н., доц.), Э. Г. Теляшев (д.т.н., проф.), А. М. Петров (асп.), Р. Н. Фамутдинов (магистрант), А. Г. Фасхутдинов (магистрант)
ОКИСЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ НЕФТЯНЫХ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ С ПОВЫШЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
Уфимский государственный нефтяной технический университет,
кафедра технологии нефти и газа 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов 1; e-mail: dezortsev@rambler.ru
S. V. Dezortsev, E. G. Теlyashev, A. M. Petrov, R. N. Famutdinov, A. G. Faskhutdinov
OXIDATION OF RESIDUAL OIL DISPERSED SYSTEMS WITH INCREASED AROMATIC CONTENT
Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str, 450062, Ufa, Russia; e-mail: dezortsev@rambler.ru
Рассмотрено влияние времени окисления на стандартные свойства битумов в процессе окисления смеси гудрона и тяжелого газойля каталитического крекинга. Показано, что из такого сырья прямым окислением могут быть получены битумы товарных дорожных и строительных марок. Низкотемпературные свойства полученных образцов не удовлетворяют требованиям качества и могут быть скорректированы введением термоэластопластов типа ДСТ-30-01 (Кратон).
Ключевые слова: нефтяной гудрон; низкотемпературные свойства; окисленные битумы; стандартные показатели качества; тяжелый газойль каталитического крекинга.
The influence of the oxidation time on the standard tests of the bitumen in process of asphalt flux and heavy gas oil of catalytic cracking compound oxidation is examined. It is shown, that from this type of raw materials paving and constructive bitumen can be obtained by direct oxidation. The low-temperature properties of the obtained patterns are in inadequate reliability to standard tests and can be corrected by addition of the thermoelastolayer DST-30-01 (Kraton).
Key words: asphalt flux; heavy gas oil of catalytic cracking; low-temperature properties; oxidated asphalt; standard tests.
В ближайшие годы в соответствии с планами Правительства РФ в стране предполагается в два раза увеличить протяженность автомобильных дорог и повысить качество их строительства (послание Президента РФ В. В. Путина Федеральному Собранию от 04.12.2014 г.). В связи с этим любые результативные исследования в области технологии производства нефтяных битумов, являющихся основой для получения асфальтобетонных связующих, являются актуальными. В РФ более 70% нефтяных битумов производятся путем окисления нефтяных остатков 1. Окисленные битумы в условиях нестабильного климата РФ обладают хорошими низкотемпературными свойствами, и поэтому замена их остаточными далеко не всегда целесообразна. Технологию получения окисленных битумов необходимо развивать в на-
Дата поступления 29.12.14
правлении разработки единого подхода к получению товарной продукции с заданными физико-химическими свойствами (ФХС) и эксплуатационными характеристиками. В связи с этим в существующей технологии можно выделить основные развиваемые в настоящее время направления улучшения качества окисленных битумов:
1) получение сырья с заданными свойствами для дальнейшего окисления;
2) компаундирование переокисленных битумов с остаточным сырьем с получением продуктов требуемого качества;
3) модификация товарных битумов полимерами и адгезионными добавками для коррекции ФХС и эксплуатационных характеристик товарной продукции;
4) совершенствование аппаратурного оформления технологического процесса получения битумов.
Групповой состав сырья окисления
Объект исследования Углеводородные компоненты Температура кипения, оС
Парафины и нафтены, % мас. Ароматические углеводороды, % мас. Смолы, % мас. Асфальтены % мае.
моноциклические бицикли-ческие полициклические I II
Гудрон западносибирских нефтей 15.1 5.8 11.0 34.3 10.2 10.7 2.9 >400.0
Первое направление преобладает в работах коллектива под руководством А. А. Гуреева 2 Второе направление получило развитие в работах ГУП «ИНХП РБ» (Ю. А. Кутьин и др.) 3 Среди специалистов по битумполимерам широко известны работы групп Л. М. Гохмана 4 и ленинградской школы (Л. С. Таболина, Д. А. Розенталь, Т. С. Худякова) 5'6. В работах И. Б. Грудникова много внимания уделено теоретическим основам и совершенствованию аппаратурного оформления технологического процесса получения битумов 7. Теоретическими работами в области физической химии неф-теполимерных материалов в РФ занимается группа ученых под руководством М. Ю. До-ломатова 8'9.
Встречаются предложения использовать в качестве компонентов сырья для окисления такие вторичные продукты, как тяжелый остаток висбрекинга и тяжелый газойль каталитического крекинга 10' 11. Преимуществом этих продуктов является повышенное содержание асфальто-смолистых веществ (АСВ) и полициклических ароматических углеводородов (ПЦА) соответственно. Однако с учетом повышенной склонности к старению битумов на основе крекинг-остатков эти предложения требуют повторных исследований и накопления соответствующей базы данных.
Целью настоящей работы является исследование влияния времени окисления на стандартные показатели окисленных битумов из сырья с повышенным содержанием полициклических ароматических углеводородов. В задачи работы входит получение образцов окисленных битумов в лабораторных условиях и их последующий анализ стандартными методами с изучение влияния времени окисления. Работа выполнена на кафедре технологии нефти и газа УГНТУ.
Объекты и методы исследования
В качестве объектов исследования были выбраны исходный образец высококипящей остаточной НДС (нефтяной гудрон западно-
сибирских нефтей, смешанный с тяжелым газойлем каталитического крекинга) и полученные в лабораторных условиях образцы окисленных НДС (битумов). Групповой состав сырья окисления (остаточной НДС) представлен в табл. 1.
Стандартные характеристики исходной остаточной НДС представлены в табл. 2.
Таблица 2
Стандартные характеристики исходного сырья для окисления
Температура Растя- Пене- Темпе-
размягчения жимость, трация ратура
по КиШ, оС см при хруп-
ИНХП Завод 25 оС, кости, оС
мм
47.25 46 99.0 68 -8.0
Для сырья и всех полученных образцов определяли такие стандартные показатели, как температура размягчения по методу «Кольцо и шар» (КиШ) (ГОСТ 11506-73 с изменениями 2003 г.), глубина проникания иглы (ГОСТ 11501-78), растяжимость (ГОСТ 11505-75 с изменениями 2005 г.) и температура хрупкости по Фраасу (ГОСТ 11507-78) (табл. 3). Кинетику окисления оценивали по изменению температуры размягчения по КиШ. Температуры размягчения определялись дважды: для экспресс-контроля при получении образцов и в заводских условиях при выполнении всего комплекса анализов.
Определение группового состава нефтепродуктов методом жидкостной адсорбционной вытеснительной хроматографии на силикагеле выполняли по методике БашНИИ НП 12.
Образцы окисленных НДС (битумов) получали периодическим способом продувкой исходного сырья воздухом при температуре 523 К в лабораторном кубе периодического действия, который представляет собой стальной сосуд из пассивированного алюминия объемом 0.5 л с рубашкой, термометром для контроля температуры процесса окисления и возможностью отвода газов окисления (рис. 1). Расход воздуха принят равным 1.2 л/(мин-кг). После достижения заданного времени окисле-
Характеристики образцов окисленных НДС (битумов)
Время окисления, ч Температура размягчения по КиШ, оС Растяжимость, см Пенетрация при 25 оС, мм Температура хрупкости, оС
ИНХП Завод
1 51.25 50 99.0 45 -6.9
2 54.50 55 99.0 28 -7.9
3 51.75 55 99.0 33 -7.0
4 52.50 52 99.0 41 -6.0
5 60.50 58 78.0 15 -6.9
6 63.50 62 90.0 16 -6.9
7 74.25 72 5.0 8 -6.9
8 79.00 76 0.0 5 -6.9
9 84.00 82 8.0 7 -7.1
10 92.00 89 7.9 6 -7.0
11 94.00 92 0.0 4 -6.9
ния подача воздуха прекращалась, и полученный образец анализировался на конечную температуру размягчения. Максимальное время окисления — 11 ч.
ставлениям 15. Зависимости температуры размягчения от времени окисления при температуре окисления 523 К с достаточной точностью можно описать эмпирическим экспоненциальным уравнением с коэффициентами корреляции для температуры размягчения в термодинамических единицах ^=0.97 (табл. 4).
Рис. 1. Лабораторная установка окисления периодического действия: 1 — штатив; 2 — компрессор; 3 — термометр; 4 — масляная баня; 5 — электрическая плитка; 6 — керамический диспергатор воздуха на удлиненной стеклянной трубке; 7 — реактор (окислительная колонка); 8 — ротаметр.
Обсуждение результатов
Результаты работ 13'14 показывают, что по аналогии с битумполимерными системами фазовый переход (ФП) 2-го рода в НДС различного происхождения можно охарактеризовать интервалом температур размягчения. Для не-модифицированных битумов интервал ФП 2-го рода, определяемый по ГОСТ 11506-73 для температуры размягчения по КиШ, может быть охарактеризован как интервал пластических деформаций.
Общий характер полученных зависимостей температуры размягчения от времени окисления (рис. 2) при температуре процесса окисления 523 К соответствует известным пред-
Рис. 2. Зависимость границ интервала размягчения от времени окисления при температуре окисления
523 К: 1 — температура начала интервала размягчения, К; 2 — температура конца интервала размягчения, К; 3 — температура размягчения (завод), К.
На диаграмме (рис. 2) видно, что самый большой интервал температур размягчения наблюдается при продолжительности процесса окисления, равной 4 ч. Это косвенно свидетельствует о том, что битум, полученный при данной продолжительности окисления, обладает наибольшей пластичностью.
Зависимости пенетрации при 298 К от времени окисления при температуре окисления 523 К с достаточной точностью можно описать эмпирическим экспоненциальным уравнением (рис. 3). Значения эмпирических коэффициентов уравнений для данного сырья приведе-
Значения эмпирических коэффициентов экспоненциальных зависимостей
Температура окисления, К Коэффициенты зависимости вида Т = а •
Температура начала интервала размягчения, К Температура конца интервала размягчения, К
а, К в, ч-1 Коэффициент корреляции а2, К в, ч-1 Коэффициент корреляции
523 304.98 0.0138 0.97 315.88 0.0132 0.97
ны в табл. 5. Обращает на себя внимание поведение образца, полученного при времени окисления 4 ч. На рис. 2 этот момент соответствует наибольшей ширине интервала размягчения.
ные при времени окисления до 6 ч. Затем показатели растяжимости резко снижаются. На кинетической диаграмме зависимости Тр=Д ) (рис. 2) этот момент соответствует области резкого подъема. На этом участке преобладают физические взаимодействия между компонентами системы с образованием надмолекулярной структуры (крупных агрегатов АСВ) и
общим повышением энергии активации ФП 213
го рода 13.
Рис. 3. Зависимость пенетрации при298 К от времени окисления при температуре окисления523К
Параметр растяжимости битумов связан с образованием трехмерной пространственной структуры асфальто-смолистых веществ (АСВ), являющихся центрами сложных структурных единиц (ССЕ) 16,17. Увеличение структурированности соответствует уменьшению расстояния между силовыми центрами ССЕ в нефтяных дисперсных системах (НДС) и, соответственно, изменению характера межмолекулярных взаимодействий (ММВ) между компонентами 18. В процессе окисления увеличивается концентрация асфальтенов, образующих трехмерную структуру, уменьшающую растяжимость. Ассоциация АСВ в крупные надмолекулярные образования начинается при «недостатке» дисперсионной среды, в которой растворены АСВ. При этом, по мере увеличения размеров АСВ система постепенно переходит в состояние «гель» 19. Это соответствует поведению рассматриваемых образцов после 6 ч окисления.
Зависимость растяжимости от времени окисления при 523 К более точно описывается линейной зависимостью (рис. 4). По диаграмме видно, что наибольшей растяжимостью при температуре 298 К обладают битумы, получен-
Рис. 4. Зависимость растяжимости при 298 К от времени окисления при температуре окисления523К
Зависимость температуры хрупкости по Фраасу от времени окисления при температуре окисления 523 К не поддается описанию ни одной из наиболее распространенных математических зависимостей (рис. 5).
Рис. 5. Зависимость температуры хрупкости от времени окисления при температуре окисления523К
Таблица 5
Значения эмпирических коэффициентов корреляционных уравнений для расчета стандартных показателей битумов при температуре окисления 523 К
Стандартный показатель Эмпирическая зависимость Коэффициент корреляции
Температура размягчения (начальная) у = 304.98е0,0138т 0.97
Температура размягчения (конечная) у = 315.88е0,0132т 0.97
Пенетрация при температуре 298 К у=63.286е-0256т 0.96
Растяжимость у=-11.577т+ 120.66 0.89
Температура хрупкости по Фраасу у = 0.051т + 265.69 0.36
Попытка описания с помощью линейной функции показывает очень низкий коэффициент корреляции (табл. 5). Для данного вида сырья отмечается очень узкий интервал изменения температуры хрупкости в процессе окисления.
В исходном сырье наблюдается низкое содержание парафино-нафтеновых, моноциклических углеводородов и высокое содержание полициклических ароматических углеводородов, что свидетельствует о возможном добавлении тяжелого газойля каталитического крекинга, содержащего значительное количество полициклических ароматических углеводородов и практически не содержащего серы (табл. 1).
По диаграмме на рис. 5 можно определить, что самые худшие низкотемпературные свойства наблюдаются при времени окисления, равном 4 ч. На диаграмме «температура размягчения — время окисления» (рис. 2) этот момент соответствует наиболее низкому значению температуры размягчения и самому началу области
«подъема». По аналогии с имеющимися для би-
20
тумполимерных систем представлениями , в этой точке происходит полное разрушение трехмерной пространственной сетки исходной НДС. Визуальные наблюдения за ходом окисления показывают, что в этот момент при периодическом процессе окисления из реакционной массы в составе газов окисления заканчивается выделение Н2О. Таким образом, выраженные реакции окисления заканчиваются и начинают преобладать реакции дегидроциклизации.
На участке диаграммы (рис. 5), соответствующему интервалу от 5 до 11 ч окисления, резких изменений низкотемпературных свойств не наблюдается. В соответствие с имеющимися представлениями, на этом участке происходит образование надмолекулярных структур АСВ (дисперсной фазы) в условиях недостатка растворителя (дисперсионной среды). Преобладают физические процессы взаимодействия между компонентами.
В табл. 5 приведены значения эмпирических коэффициентов корреляционных уравнений для расчета соответствующих стандартных показателей полученных образцов биту-
мов в зависимости от времени окисления. По этим уравнениям можно оценить макрокинетику процесса окисления для данного вида сырья.
Из диаграмм зависимостей стандартных свойств от времени окисления при температуре процесса 523 К (рис. 2—5) можно сделать вывод, что показатели «температура размягчения по КиШ» и «пенетрация при 298 К» позволяют описывать процесс окисления как статистической, так и детерминированной моделью. Кинетику процесса окисления лучше всего описывает показатель температуры размягчения по КиШ. Для низкотемпературных характеристик четкие корреляции со временем окисления отсутствуют.
Из всех образцов окисленных битумов, полученных при температуре окисления 523 К, требованиям ГОСТ 22245-90 для дорожных битумов соответствуют только образцы, полученные при времени окисления 1 и 4 ч (табл. 6 и 7).
Как показывают результаты измерений (табл. 6 и 7), данные образцы окисленных битумов обладают неудовлетворительными низкотемпературными свойствами. Для решения этой проблемы можно предложить несколько способов, среди которых одним из основных является модифицирование термоэластоплас-тами из группы СБС-каучуков, например, ДСТ-30-01 4. В качестве пластификатора и основы для приготовления концентрата рекомендуются экстракты селективной очистки масляных фракций и деасфальтизатов 4.
Требует объяснения факт практически одинаковых значений стандартных показателей при времени окисления 1 ч и 4 ч. Добавление тяжелого газойля в исходный гудрон западно-сибирской нефти каталитического крекинга приведет к уменьшению скорости образования вторичных асфальтенов и смол по механизму, аналогичному введению антикоксующих добавок, повышающих растворимость высокомолекулярных компонентов с высокой коксуемостью. Тем самым изменяются условия образования компонентов сложной структурной единицы (ССЕ), т.е. дисперсной фазы — возрастает ее растворимость в дисперсионной среде. Естественно, такие битумы, содержащие продукты
крекинга (непредельные соединения) должны иметь повышенную склонность к старению.
Пенетрация и температура размягчения полученных образцов дорожных битумов имеют значения, близкие к минимальным допустимым пределам. Поэтому применение катио-
ноактивных адгезионных добавок типа БП-3М к ним не рекомендуется.
Среди полученных при температуре окисления 523 К образцов требованиям ГОСТ 6617-76 на строительные битумы отвечают образцы, полученные при 1, 4 и 10 ч окисления (табл. 8—11).
Таблица 6
Результаты анализа образцов, полученных при температуре окисления 523 К
и времени окисления 1 ч
Стандартный показатель Значение по ГОСТ 22245-90 для БНД 40/60 Результаты измерений Примечание
Пенетрация при 298 К, мм 40-60 41 Соответствует
Температура размягчения по КиШ, К 324.00 324.25 Соответствует
Растяжимость, см, не менее 45 99 Соответствует
Температура хрупкости, К, не выше -12.0 -6.9 Не соответствует
Таблица 7
Результаты анализа образцов, полученных при температуре окисления 523 К
и времени окисления 4 ч
Стандартный показатель Значение по ГОСТ 22245-90 для БНД 40/60 Результаты измерений Примечание
Пенетрация при 298 К, мм 40-60 41 Соответствует
Температура размягчения по КиШ, К 324.0 325.5 Соответствует
Растяжимость, см, не менее 45 99 Соответствует
Температура хрупкости, К, не выше -12 -6 Не соответствует
Таблица 8
Результаты анализа образцов, полученных при температуре окисления 523 К
и времени окисления 1 ч
Стандартный показатель Значение по ГОСТ 6617-76 для БН 50/50 Результаты измерений Примечание
Пенетрация при 298 К, мм 41-60 45 Соответствует
Температура размягчения по КиШ, К, не ниже 323-333 323 Соответствует
Растяжимость, см, не менее 40 99 Соответствует
Таблица 9
Результаты анализа образцов, полученных при температуре окисления 523 К
и времени окисления 4 ч
Стандартный показатель Значение по ГОСТ 6617-76 для БН 50/50 Результаты измерений Примечание
Пенетрация при 298 К, мм 41-60 41 Соответствует
Температура размягчения по КиШ, К, не ниже 323-333 325 Соответствует
Растяжимость, см, не менее 40 99 Соответствует
Таблица 10
Результаты анализа образцов, полученных при температуре окисления 523 К
и времени окисления 10 ч
Стандартный показатель Значение по ГОСТ 6617-76 для БН 90/10 Результаты измерений Примечание
Пенетрация при 298 К, мм 5-20 6 Соответствует
Температура размягчения по КиШ, К, не ниже 363-378 365 Соответствует
Растяжимость, см, не менее 10.0 6,9 Не соответствует
Таблица 11
Результаты анализа образцов, полученных при температуре окисления 553 К
и времени окисления 1 ч
Стандартный показатель Значение по ГОСТ 6617-76 для БН 50/50 Результаты измерений Примечание
Пенетрация при 298 К, мм 41-60 41 Соответствует
Температура размягчения по КиШ, К, не ниже 323-333 323 Соответствует
Растяжимость, см, не менее 40 99 Соответствует
Анализ результатов показывает, что температура окисления 523 К подходит для получения из данного вида сырья как дорожных, так и строительных битумов, отвечающих требованиям стандартов. Плохие низкотемпературные свойства битумов, полученных прямым окислением из данного сырья, могут быть объяснимы избыточным количеством полициклических ароматических и недостаточным количеством парафино-нафтеновых углеводородов.
Растяжимость строительных битумов, также как и дорожных, можно улучшить введением полимерного модификатора на основе
Литература
1. Аминов Ш. Х., Кутьин Ю. А., Струговец И. Б., Теляшев Э. Г. Современные битумные вяжущие и асфальтобетоны на их основе.— СПб.: ООО «Недра», 2007.— 336 с.
2. Гуреев A.A., Чан Н.Т. Термоокислительная стабильность дорожных битумов // Нефтепереработка и нефтехимия.— 2010.— №4.— С.9-12.
3. Мушреф Х.Ш., Кутьин Ю.А., Теляшев Э.Г. Нефтяные дорожные битумы. Нормативы, качество, технологии, перспективы // Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело».— 2012.- №6.- С. 532-541.
4. Гохман Л. М. Комплексные органические вяжущие материалы на основе блоксополимеров типа СБС.- М.: ЗАО «ЭКОН-ИНФОРМ», 2004. 510 с.
5. Худякова Т.С. Разработка принципов создания морозостойких полимербитумных композиций.- Л.: Химия, 1983.- 151 с.
6. Розенталь Д. А., Таболина Л. С., Федосова В. А. Модификация свойств битума полимерными добавками.- М.: ЦНИИТЭнефтехим.- 1988.- 49 с.
7. Грудников И. Б. Теория и практика битумного дела.- Уфа: Нефтегазовое дело, 2013.- 420 с.
8. Тимофеева М.Ю., Доломатов М.Ю., Магадеева А.Г. Термодинамическая модель адгезии многокомпонентных полимерных систем // Известия вузов. Сер. Химия и химическая технология.- 2005.- Т. 48, №6.- С.37-40.
9. Доломатов М. Ю., Дезорцев С. В. Термодинамика вязкотекучего состояния в нефтеполимер-ных системах // Баш. хим. ж.- 2010.- Т.17, №3.- С.67-71.
10. Курочкин А. К. Кондинский НПЗ - пилотный проект безмазутной схемы завода. Опыт проектирования и строительства // Сфера нефте-газ.- 2011.- №2.- С.50-59.
11. Курочкин А. К. Малый НПЗ. Современные рациональные решения // Территория нефте-газ.- 2009.- №12.- С.48-52.
12. Соколова В. И., Колбин М. А. Жидкостная хроматография нефтепродуктов.- М.: Химия, 1984.- 139 с.
каучуков тип СБС. Модификатор готовится растворением термоэластопласта ДСТ-30-01 (Кратон) в экстракте селективной очистки пропанового деасфальтизата гудрона или в самом деасфальтизате.
Для образцов из исследованного смесево-го сырья окисления необходимо провести серию исследований ускоренного старения (потеря массы при прогреве).
Таким образом, полученные образцы нуждаются в дополнительной модификации полимерами типа СБС для улучшения температуры хрупкости и дуктильности.
References
1. Aminov Sh. Kh., Kut'in Yu. A., Strugovets I. B., Telyashev E. G. Sovremennye bitumnye vyazhu-shchie i asfal'tobetony na ikh osnove [Contemporary paving bitumen and asphaltic concretes on its base]. Sankt-Petersburg, Nedra Publ., 2007, 336 p.
2. Chan Nyat Tan. Termookislitelnaya stabilnost dorozhnykh bitumov [Thermal-oxidative stability of paving bitumen]. Neftepererabotka i neftekhimiya [Refining and Petrochemicals], 2010, no. 4, pp. 9-12.
3. Moshref Hareth Shallan1,2, Kutyin Y.A.3, Telyashev E.G. Neftyanye dorozhnye bitumy. Normativy, kachestvo, tekhnologii, perspektivy [Petroleum road bitumen. Standards, quality, technology, prospects]. Elektronnyi nauchnyi zhurnal «Neftegazovoe delo» [The electronic scientific journal «Oil and Gas Business»], 2012, no. 6, pp.532-541.
4. Gokhman L.M. Kompleksnye organicheskie vyazhushchie materialy na osnove bloksopolymerov tipa SBS [Complex organic bonding materials on the base of block copolymers of SBS-type]. Moscow, Econ-Inform Publ., 2004, 510 p.
5. Khudyakova T.S. Razrabotka printsipov sozda-niya morozostoykikh polymerbitumnykh kompo-zitsii [The principles of frost-resistant polymerbitumen compounds ]. Leningrad, Khimiya Publ., 1983, 151 p.
6. Rozental D.A., Tabolina L.S., Fedosova V.A. Modifikatsiya svoistv bituma polymernymi dobavkami [The bitumen properties modification with polymer additions]. Moscow: TsNIITE neftekhim Publ., 1988, 49 p.
7. Grudnikov I.B. Teoriya i praktika bitumnogo dela [Theory and practice of bitumen business]. Ufa, Neftegazovoe delo Publ., 2013, 420 p.
8. Timofeeva M.Yu., Dolomatov M.Yu., Magadeeva A. G. Termodynamicheskaya model adgezii mnogokompo-nentnykh polymernykh system [Thermodynamic adhesion model of multicompo-nent systems]. Izvestiya vuzov. Seriya Khimiya i khimicheskaya tekhnologiya [Proceedings of the universities. A series of chemistry and chemical
13. Дезорцев С. В., Доломатов М. Ю., Гимазитди-нова А. Р., Гилязова А. А. О некоторых особенностях фазовых переходов 2-го рода в окисленных битумах //Баш. хим. ж.— 2012.— Т.19, №1.- С.162-168.
14. Дезорцев С. В., Доломатов М. Ю., Гимазитди-нова А. Р., Кисмерешкин С. В. Реологические особенности окисленных нефтяных дисперсных систем //Баш. хим. ж. — 2012.- Т.19, №4.— С.48-53.
15. Гун Р. Б. Нефтяные битумы.— М.: Химия, 1973.— 430 с.
16. Сюняев З. И., Сафиева Р. З., Сюняев Р. З. Нефтяные дисперсные системы.— М.: Химия, 1990.— 226 с.
17. Унгер Ф. Г., Андреева Л. Н. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа смол и асфаль-тенов.— Новосибирск: Наука, 1995.— 192 с.
18. Каплан И. Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий.— М.: Наука, 1982.— 312 с.
19. Колбановская А. С., Михайлов В. В. Дорожные битумы.— М.: Транспорт, 1973.— 254 с.
20. Дезорцев С. В., Доломатов М. Ю., Ларионов С. Л., Курбанова Э. Д. Фазовые переходы, реолгичес-кие и прочностные характеристики нефтеполи-мерных систем //Баш. хим. ж.— 2010.— Т.17, №3.— С.202-205.
technology], 2005, v.48, no.6, pp. 37-40.
9. Dolomatov M.Yu., Dezortsev S.V. Termodinamika vyazkotekuchego sostoyaniya v neftepolimer-nykh sistemakh [Thermodynamics of the viscose flow state in petroleum-polymer systems]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir chemical journal], 2010, v.17, no.3, pp. 67-71.
10. Kurochkin A.K. Kondinskiy NPZ — pilotnyi proekt bezmazutnoi skhemy zavoda. Opyt proektirovaniya i stroitelstva [Kondinskiy NPZ — pilot project of non-residual diagram of the plant. The experiment of engineering and building]. Sfera neftegaz [Oil and gas sphere], 2011, no.2, pp. 50-59.
11. Kurochkin A.K. Malyi NPZ. Sovremennye ratsionalnye resheniya [Small refineries. Modern rational decisions]. Territoriya neftegaz, 2009, no. 12, pp. 48-52.
12. Sokolova V.I., Kolbin M.A. Zhidkostnaya khromatografiya nefteproduktov [Liquid chromatography of petrochemical products]. Moscow, Khimiya Publ., 1984, 139 p.
13. Dezortsev S.V., Dolomatov M.Yu., Gimazit-dinova A.R., Gilyazova A.A. O nekotorykh oso-bennostyakh FP 2-go roda v okislennykh bitumakh [About some features of second order phase transitions in oxidated bitumen]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir chemical journal], 2012, v.19, no.1, pp.162-168.
14. Dezortsev S.V., Dolomatov M.Yu., Gimazit-dinova A.R., Kismereshkin S.V. Reologicheskie osobennosti okislennykh neftyanykh dispersnykh system [Rheological features of the oxidated oil dispersed systems]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir chemical journal], 2012, v.19, no.4, pp. 48-53.
15. Gun R.B. Neftyanye bitumy [Oil bitumen]. Moscow, Khimiya Publ., 1973, 430 p.
16. Sunyaev Z.I., Safieva R.Z., Syunyaev R.Z. Nef-tyanye dispersnye sistemy [Oil dispersed systems]. Moscow, Khimiya Publ., 1990, 226 p.
17. Unger F.G., Andreeva L.N. Fundamental'nye aspekty khimii nefti. Priroda smol i asfal'tenov [Fundamentals of the oil chemistry. Nature of the resins and asphaltenes]. Novosibirsk, Nauka Publ., 1995, 192 p.
18. Kaplan I.G. Vvedeniye v teoriyu mezhmoleku-lyarnykh vzaimodeistvii [Introduction into the theory of intermolecular interactions]. Moscow, Nauka Publ., 1982, 312 p.
19. Kolbanovskaya A.S., Mikhaylov V.V. Dorozhnye bitumy [Paving bitumen]. Moscow, Transport Publ., 1973, 254 p.
20. Dezortsev S.V., Dolomatov M.Yu., Larionov S.L., Kurbanova E.D. Fazovye perekhody, reologicheskie i prochnostnye kharakteristiki neftepolimernykh system [Phase transitions, rheological and strength properties of petropolymer systems]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir chemical journal], 2010, v.17, no.3, pp. 202-205.
