Модификация лигносульфонатов буровых промывочных жидкостей при эксплуатации нефтегазовых скважин на месторождениях республики Башкортостан

Тептерева Г.А.; Шавшукова С.Ю.; Бадикова А.Д.; Хафизов А.Р.; Конесев Г.В.; Злотский С.С.

УДК 622.276.6

МОДИФИКАЦИЯ ЛИГНОСУЛЬФОНАТОВ БУРОВЫХ ПРОМЫВОЧНЫХ ЖИДКОСТЕЙ ПРИ ЭКСПЛУАТАЦИИ НЕФТЕГАЗОВЫХ СКВАЖИН НА МЕСТОРОЖДЕНИЯХ РЕСПУБЛИКИ БАШКОРТОСТАН

кандидат химических наук, доцент кафедры,

Уфимский государственный нефтяной технический университет, ул. Космонавтов, 1,

450062, г. Уфа, Российская Федерация, эл. почта: teptereva.tga@yandex.ru

доктор технических наук, профессор кафедры, Уфимский государственный нефтяной технический университет, ул. Космонавтов, 1,

450062, г. Уфа, Российская Федерация, эл. почта: sshavshukova@mail.ru

доктор технических наук,

профессор кафедры,

Башкирский государственный

университет,

ул. Заки Валиди, 32,

450076, г. Уфа, Российская Федерация

доктор технических наук, заведующий кафедрой, Уфимский государственный нефтяной технический университет, ул. Космонавтов,1,

450062, г. Уфа, Российская Федерация

доктор технических наук, профессор кафедры, Уфимский государственный нефтяной технический университет, ул. Космонавтов, 1,

450062, г. Уфа, Российская Федерация

доктор химических наук, заведующий кафедрой, Уфимский государственный нефтяной технический университет, ул. Космонавтов,1,

450062, г. Уфа, Российская Федерация

Основная часть нефтяных залежей Башкортостана сосредоточена в девонской и каменноугольной системах. Практика бурения и строительства скважин в известняковых интервалах сопряжена с возможностью осложнений, связанных с особенностями геологического разреза, в связи с чем возникла необходимость обеспечения устойчивости параметров буровых и промывочных жидкостей. При этом особенно важным является выбор класса буровых реагентов, обеспечивающих стабильность параметров технологического процесса бурения. Хорошо зарекомендовали себя в этом отношении лигносульфонатные буровые системы на основе окисленного лигносульфоната (Окзил, Окзил-М), лигносульфоната, модифицированого катионами поливалентных металлов (феррохромлигносульфоната ФХЛС, ФХЛС-М), фенолизированного лигносульфоната (КССБ, КССБ-1, КССБ-4) и др. Однако в настоящее время, в связи с переходом перерабатывающих предприятий на нейтральные способы делигнификации древесины, качество лигносульфонатов существенно изменилось: снизилась реакционная активность и содержание фенольных гидроксильных групп в составе мономерного звена, повысилось содержание органических кислот и серы. Следствием указанного явилось снижение качественных характеристик буровых реагентов, получаемых на основе низкореакционного (нейтрально-сульфитного) лигносульфоната. Кроме того, на промыслах Башкортостана ведется строгий контроль за использованием в составе буровых систем токсичных соединений хрома. Поэтому актуальным является создание буровых реагентов с повышенной экологической безопасностью на основе отечественного ресурсовозобновляемого сырья. Хорошие результаты получены при модификации матрицы нейтрально-сульфитного лигносульфоната фосфоновыми соединениями в составе нитрилотриметилфосфоновой кислоты (НТФ) и триполифосфата натрия (ТПФ). Получаемые в результате модификации буровые реагенты показали повышенную устойчивость в условиях солевой и температурной агрессии (до 1900С), обладают низкой вспенивающей способностью, что исключает необходимость применения дополнительных реагентов-пено-гасителей. Указанные свойства, а также невысокая стоимость и устойчивость при хранении нейтрально-сульфитного лигно-сульфоната, позволяют получать и эффективно использовать модифицированные фосфоновыми соединениями лигносуль-фонатные реагенты в составе буровых и промывочных жидкостей на нефтепромыслах Башкортостана.

Ключевые слова: буровой реагент, лигнин, лигно-сульфонат, нейтрально-сульфитный щелок, ферро-хромлигносульфонат, фосфоновые соединения

G.V. Konesev, S.S. Zlotsky

MODIFICATION OF LIGNOSULPHONATES IN DRILLING FLUIDS DURING THE OPERATIONS OF OIL AND GAS WELLS IN THE REPUBLIC OF BASHKORTOSTAN

Ufa State Petroleum Technological University,

1, ulitsa Кosmonavtov, 450062, Ufa, Russian Federation, e-mail: teptereva.tga@yandex.ru sshavshukova@mail.ru

The main part of oil deposits in Bashkortostan is confined to Devonian and Carboniferous rocks. The practice of drilling and well construction within calcareous intervals is associated with possible complications due to peculiar features of a geological section, thus causing the necessity to provide stable parameters of drilling and flushing fluids. It is especially important in this case to choose the class of drilling reagents that ensure the stability of technological drilling parameters. In this respect drilling muds based on oxidized lignosulphonate (Okzil, Okzil-M), lignosulphonate modified by polyvalent metal cations (ferrochrome lignosulphonate F^S, F^S-M), phenolized lignosulphonate (KSSB, KSSB-1, KSSB-4), etc. have been proved effective. Nowadays however, because of using neutral delignification technologies at wood-processing enterprises, the quality of lignosulphonates has significantly changed. Thereby their reaction activity and the content of phenolic hydroxyl groups as part of the monomeric unit have decreased while the content of organic acids and sulphur has increased. This has resulted in worse qualitative characteristics of drilling reagents obtained from low-reactive (neutral sulphite) lignosulphonate. There is a strict control over the use of toxic chrome compounds in drilling systems at the oil fields of Bashkortostan. Therefore, the creation of more eco-friendly drilling reagents on the basis of domestic renewable raw materials is an urgent task. Good results have been obtained through the modification of the matrix of neutral sulphite lignosulphonate by phosphonic compounds as part of nitrotrimethyl phosphonic acid (NTP) and sodium tripolyphosphate (TPP). Drilling reagents produced as a result of modification show better stability against salt and temperature aggression (up to 190 oC), have the low foam-making ability that excludes the need to use additional defoaming agents. These properties along with the low cost and good storage stability of neutral sulphite lignosulphonate make it possible to obtain and effectively use the lignosulphonate reagents modified by phosphonic compounds as part of drilling liquids at the oil fields of Bashkortostan.

Key words: drilling reagent, lignin, lignosulphonate, neutral sulphite liquor, ferrochrome lignosulphonate, phosphonic compounds

ВЕСТНИК АКАДЕМИИ НАУК РБ /

' 2018, том 26, № 1(89)

Основная часть запасов нефти Башкортостана сконцентрирована в девонской и каменноугольной системах. Количественно это составляет более 85% нефтяных запасов республики [1]. В северной части Башкортостана найдены нефтяные залежи в карбонатах среднего карбона, в литологическом отношении представленных известняками, которые при разбуривании требуют тщательного регулирования показателей поверхностно-активных, фильтрационных и структурно-реологических свойств растворов. В настоящее время большинство месторождений находятся в заключительной стадии разработки, а бурение новых скважин сопряжено с обвалами горных пород, образованием каверн, коагуляцией растворов из-за проявления пластовых вод, что приводит к значительному снижению продуктивности.

Повышение эффективности вскрытия продуктивных нефтяных пластов достигается добавлением в буровые промывочные жидкости химических реагентов [2-5]. В совершенствование технологий получения и применения буровых растворов большой вклад внесли башкирские нефтяники М.Р. Мавлютов, А.У Шарипов, Г.А. Бабалян, К.Л. Минхайров, С.З. Зарипов и др.

В настоящее время учеными Республики Башкортостан создаются новые перспективные технологии получения химических реагентов для обработки буровых промывочных жидкостей, в том числе на основе лигносуль-фоната [6-13].

Для снижения показателя фильтрации, регулирования реологических свойств технологических жидкостей, особенно в условиях полиминеральной агрессии и повышенных температур (более 150°С), используют химические реагенты на основе лигносуль-фоната - побочного продукта переработки лигнина древесины при производстве целлюлозы сульфитным способом [14; 15]. Лигнин представляет собой природный полимер, образующийся в результате полимеризации,

главным образом, трех спиртов - кумарово-го, кониферилового и синапового (рис.1).

Рис. 1. Кумаровый, конифериловый и синаповый спирты

Древесный лигнин хвойных пород состоит, в основном, из кониферилового спирта, лигнин лиственных пород содержит ко-нифериловый и синаповый спирты, а лигнин злаков - еще и кумаровый спирт [15, 16]. Фе-нилпропановые единицы в молекуле лигнина различным образом соединены между собой при помощи эфирных и углерод-углеродных связей (рис. 2).

Рис. 2. Гваяцилглицерол-в-конифериловый эфир

Состав функциональных групп фенил-пропановой единицы (мономерного звена лигнина) позволяет отнести их к классу ре-докс-полимеров, способных к обратимому окислительно-восстановительному взаимодействию (редокс-система «фенол-хинон») [17-21], как и продукт их сульфирования -лигносульфонат, который является полимером с глобулярной формой макромолекул, которая придает им способность снижать внутреннее трение в дисперсных системах,

ВЕСТНИК АКАДЕМИИ НАУК РБ / __

' 2018, том 26, № 1(89) IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIЕй

нарушая взаимодействие частиц фазы между собой. Это позволяет блокировать за счет сольватации активные центры поверхностей частиц дисперсной фазы, оказывая разжижающее действие на систему. Кроме того, в структуре лигносульфонатов имеются активные центры, способные вступать в реакцию поликонденсации, что приводит к повышению антифильтрационных и стабилизирующих свойств конденсированных лигносуль-фонатов как реагентов для буровых растворов.

Практика применения лигносульфонатов в бурении показала, что наиболее эффективными реагентами, снижающими показатели вязкости и фильтрации буровых промывочных жидкостей (глинистых растворов), являются лигносульфонаты, матрица которых модифицирована [12; 15]. Наиболее известными среди них являются: окзил (окисленный и хромзамещенный лигносульфонат) -продукт взаимодействия лигносульфоната с КаХг.О- или К.Сг О. сульфит-

2 2 7 2 2 7, конденсированная ^ т

спиртовая барда (КССБ) и ее модификации, получаемые методом фенолизирования при конденсации лигносульфонатов с фенолом и формальдегидом (КССБ-1, КССБ-2, КССБ-4 и др.).

Фенолизирование лигносульфонатов происходит в результате связывания фенола по спиртовой группе пропановой цепочки элементарного звена макромолекулы (рис. 3).

Рис. 3. Конденсация фенола со спиртовой группой пропановой цепочки мономерного звена лигносульфонатов

Особенностью фенолизированных модификаций лигносульфоната является снижение поверхностной активности с последующей

утратой способности создавать сорбционные пленки на твердых частицах горных пород. Этого недостатка лишены феррохромлигно-сульфонаты (ФХЛС), но они небезопасны с экологической точки зрения, что привело к созданию отечественных бесхромовых реагентов на лигнополимерной основе: Лигно-пол-МФ, Лигносил, КССБ-Н. Однако, для обеспечения необходимого уровня стабилизации параметров дисперсных систем бесхромовые реагенты должны применяться в количествах, значительно (в разы) превышающих хромсодержащие реагенты [14].

Наиболее востребованными реагентами, особенно при прохождении неустойчивых глинистых и карбонатных отложений, характерных для нефтепромыслов Башкортостана и Поволжья, являются модифицированные лигносульфонатные реагенты, которые в настоящее время выпускаются с уменьшенным содержанием хрома. Реагенты применяют в виде порошка или 5-10%-го водного раствора с рН « 9-10 в зависимости от конкретных геологических условий бурения.

Необходимо отметить, что традиционная модификация лигносульфоната солями железа и хрома, основанная на окислительно-восстановительном процессе окисления Fe2+ до Fe3+ и восстановления анионного хрома до Сг3+ с последующим образованием комплексных соединений, успешно реализуется только для лигносульфоната сульфитного (кислого) способа получения [12-14; 22; 23].

В настоящее время большинство целлюлозно-бумажных предприятий перешли на нейтральные способы делигнификации древесного сырья, поэтому получаемый в результате лигносульфонат имеет качественные характеристики, значительно отличающиеся от аналогичных показателей лигносульфона-та сульфитного способа получения [12-14; 23]. Состав органической составляющей щелоков (лигносульфоната, пентозы после инверсии, лигнина, сернистых соединений и летучих кислот) представлен в табл. 1.

Таблица 1 - Состав щелоков нейтрально-сульфитной и сульфитной варки

Показатель Содержание, % в пересчете на сухое вещество

Нейтрально-сульфитный щелок Сульфитный щелок

Сухие вещества 100 100

Органические вещества 60,37 79,57

Лигносульфонаты 45,58 55,0

Зола 42,81 20,0

Сульфатная зола 54,67 -

Редуцирующие вещества:

до инверсии 7,36 -

после инверсии 17,46 28,0

Пентозы (после инверсии) 10,79 20,6

Лигнин 17,75 -

Сера в органических соединениях 2,58 -

Летучие кислоты в пересчете на уксусную кислоту 9,21 3,15

1,42 2,06

20,97 2,7

№2С03 5,05 1,2

CH3COONa 12,18 -

Таким образом, нейтрально-сульфитный щелок (НСЩ) характеризуется меньшим содержанием основного вещества - лигносуль-фоната: 45% в отличие от 55% в щелоках сульфитной варки. К тому же НСЩ содержит значительное количество нерастворив-шегося лигнина, полностью отсутствующего в щелоке сульфитной варки. Состав примесей водного раствора НСЩ представлен до 60,37% органическими веществами (как правило, муравьиная и уксусная кислоты в соотношении 1 : 9, соответственно). Зола составляет до 42,81%, минеральные вещества щелока представлены сульфитами и гидросульфитами, возможно, и продуктами их разложения - политионатами. Обнаружены следы тиосульфата и сульфата. Содержание остаточного сульфита натрия возрастает с увеличением его расхода на варку и может достигать 10-12 г/дм3. При нейтрально-сульфитной варке сера обычно связана с органическими соединениями.

Все указанные примеси в совокупности и создают ряд проблем для использования нейтрально-сульфитного щелока в составе буровых растворов. К тому же если при суль-

фитной варке древесины около 90% масс. лигнина становится водорастворимым, то при нейтрально-сульфитной - растворимым становится только 20-30% лигнина [14]. Дополнительной объективной причиной ухудшения качества лигносульфоната (ЛСТ) является снижение в составе перерабатываемого сырья доли древесины хвойных и широколиственных пород.

Эти факторы привели к ухудшению свойств буровых реагентов, получаемых на основе нейтрально-сульфитного щелока (табл. 2) [13; 22; 23].

Как следует из приведенных данных (табл. 2), при температуре 20°С и содержании нейтрально-сульфитного лигносульфоната в глинистом растворе 0,5% масс. условная вязкость снижается на 18% без изменения показателя фильтрации. ФХЛС, полученный на нейтрально-сульфитном лигносульфонате, снижает условную вязкость на 50%, в то время как ФХЛС на основе сульфитного лигно-сульфоната - на 57%. Показатель фильтрации снижается на 22 и 44% соответственно. Воздействие высоких температур (более 150°С) ухудшает свойства нейтрально-сульфитного

ВЕСТНИК АКАДЕМИИ НАУК РБ / __

' 2018, том 26, № 1(89) |||||||||||||||||||||||||| 1111111100

Таблица 2 - Сравнительная характеристика реагента ФХЛС, полученного на основе сульфитных и нейтрально-сульфитных щелоков*

Состав Свойства раствора*

P, кг/м3 УВ, с п ^ мПас т0, дПа.с СНС, дПа ПФ, см3/30 мин рН

1 мин 10 мин

Т=20оС

№1. Исходный глинистый раствор 1080 64 16 68 50 64 18 9,0

№ 1 + 0,5% ЛСТ нейтрально-сульфитного 1080 52 9 81 48 81 18 9,1

№ 1+ 0,5% ФХЛС на нейтрально-сульфитном ЛСТ 1080 32 6 37 9 13 14 8,8

№ 1+ 0,5% ФХЛС-М на сульфитном ЛСТ 1070 28 17 23 9 13 10 8,9

Термостатирование при Т=150оС, 3 часа

№ 1 + 0,5% ЛСТ нейтрально-сульфитного 1080 не течет - - - - - -

№ 1+ 0,5% ФХЛС на сульфитном лигносульфонате 1080 76 27 53 26 33 18 8,9

Термостатирование при Т=190оС, 3 часа

№1 + 1% ФХЛС-М на нейтрально-сульфитном ЛСТ 1080 125 16 45 95 138 16 8,0

*Примечание: в качестве основы использован глинистый раствор, приготовленный из Серпуховского глинопо-рошка марки ПБМВ. Термообработка проводилась в течение 3 часов. Показатели свойств раствора (р - плотность, УВ - условная вязкость, п пл - пластическая вязкость, т0 - динамическое напряжение сдвига, СНС - статическое напряжение сдвига, ПФ - показатель фильтрации, рН - показатель содержания ионов водорода) определялись по РД 39-00147001773-2004.

щелока. Реагент ФХЛС, полученный на основе НСЩ, сгущает глинистый раствор до условной вязкости 125 с, в то время как ФХЛС, получаемый на сульфитном лигносульфонате, повышает вязкость глинистого раствора до 76 с (на 40% меньше).

Успешно проведена дополнительная модификация нейтрально-сульфитного лигно-сульфоната с использованием нитротриме-тилфосфоновой кислоты (НТФ) и триполи-фосфата натрия (ТПФ) [13].

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

При модификации фенилпропановой группировки лигносульфоната появляются карбоксильные группы (изначально отсутствующие в сульфитных щелоках), увеличивается число сульфогрупп, ОН-фенольных и пирокатехиновых групп за счет возможной трансформации метоксильных групп в бензольном ядре [14-16; 24; 25]. Карбоксиль-

ные группы в составе фенилпропановой группировки замещаются на фосфоновые с образованием комплексных соединений. Таким образом, в составе фенилпропановой группировки сульфитных щелоков возможно образование комплексных соединений, как минимум, двух видов: за счет создания координационных связей катиона-электро-фила с фенилпропановыми группировками и за счет замены аниона-нуклеофила (для реагентов с добавкой НТФ или ТПФ - карбоксильной группы) на фосфоновую группу. Фосфоновые соединения в составе НТФ и ТПФ исследованы, как при раздельном, так и при совместном вводе в исходный глинистый раствор [13]. Результаты исследования свойств глинистого раствора с 1% добавками ФХЛС+НТФ и ФХЛС+ТПФ приведены в табл. 3.

ВЕСТНИК АКАДЕМИИ НАУК РБ /

' 2018, том 26, № 1(89) |||||||||||||||||||||||||||||||||||

Таблица 3 - Свойства глинистого раствора с различными реагентами Время термообработки - 3 часа

Состав реагента-разжижителя Т, еС Свойства

P, кг/м3 УВ, с П nл, мПас т0, дПа СНС, дПа ПФ, 3 см3/30 мин рН

1 мин 10 мин

Исходный глинистый раствор 20 1090 60 12 103 97 132 15 8,9

130 1080 81 13 126 106 141 21 9,2

195 1009 86 15 119 96 140 25 9,1

№ 1 + 1% ФХЛС (сульфитный ЛСТ) 20 1060 37 13 69 45 63 10 8,8

130 1040 48 15 75 39 53 14 9,1

195 1060 75 15 107 94 129 16 9,0

№ 1 + 1% ФХЛС+НТФ 20 1030 25 10 50 9 17 8 9,2

130 1050 27 12 52 12 15 11 9,0

195 1060 25 14 57 15 44 18 9,0

№ 1 + 1% ФХЛС+ТПФ 20 1060 26 11 50 9 16 9 9,2

130 1060 27 13 51 13 15 11 9,0

195 1040 30 15 56 15 42 16 9,0

Эти данные указывают, что реагенты, полученные на основе нейтрально-сульфитных щелоков с использованием НТФ и ТПФ, превосходят по качественным характеристикам промышленный реагент ФХЛС, полученный на сульфитном щелоке [26].

Таким образом, феррохромлигносуль-фонатные реагенты, полученные на основе сырья нейтрально-сульфитного способа де-лигнификации древесины, модифицированные фосфоновыми соединениями, обладают ярко выраженной способностью понижать вязкость и фильтрацию, при этом проявляют

Л И Т Е Р А Т У Р А

1. Баймухаметов К.С., Викторов П.Ф., Гайнул-лин К.Х., Сыртланов А.Ш. Геологическое строение и разработка нефтяных и газовых месторождений Башкортостана. Уфа: Башнефть, 1997. 424 с.

2. Гилязов Р.М. Бурение нефтяных скважин с боковыми стволами. М.: ООО «Недра-Бизнес-центр», 2002. 255 с.

3. Технология бурения нефтяных и газовых скважин: учебник. В 5 т. / Под общ. ред. В.П. Овчинникова. Тюмень: ТюмГНГУ, 2014. 546 с.

4. Грей Дж.Р., Дарли Г.С. Состав и свойства буровых агентов (промывочных жидкостей). М.: Недра, 1985. 509 с.

устойчивость в широком интервале температур (до 190°С), обладают пониженной пено-образующей способностью, что исключает необходимость применения дополнительных реагентов-пеногасителей. Указанные свойства, а также использование для получения реагентов ресурсовозобновляемого отечественного сырья, невысокая стоимость и устойчивость при хранении позволяет эффективно использовать их в составе буровых промывочных жидкостей на нефтепромыслах Башкортостана.

5. Назарова В.Д. Обзор методов модификации лигносульфонатов для химической обработки буровых растворов // Труды ВНИИБТ. 1971. Вып. 27. С. 35-48.

6. Тептерева Г.А., Кудашева Ф.Х., Бадикова А.Д., Куляшова И.Н., Константинов К.Н. Влияние таннидности лигносульфоната на показатель разжижения бурового реагента // Известия ВУЗов, сер. Химия и химическая технология. 2009. Т. 52. Вып. 4. С. 69-70.

7. Тептерева Г.А., Боголюк Г.Б., Кручкова Е.С., Кудашева Ф.Х., Бадикова А.Д. Взаимодействие лигносульфоната натрия с соединениями железа в различных степенях окисления // Экологические системы и приборы. 2009. № 2. С. 50-52.

ВЕСТНИК АКАДЕМИИ НАУК РБ / __

' 2018, том 26, № 1(89) |||||||||||||||||||||||||| 11111111Ш

8. Тептерева Г.А., Куляшова И.Н., Бадикова А.Д., Кудашева Ф.Х. Использование хромсодержа-щего отхода в производстве бурового реагента // Башкирский химический журнал. 2008. Т. 15. № 4. С. 111.

9. Тептерева Г.А., Кудашева Ф.Х., Бадикова А.Д., Куляшова И.Н., Камалова Ю.И. Влияние технологических параметров на глубину окисления лигносульфоната в производстве бурового реагента // Химическая промышленность сегодня. 2010. № 2. С. 44-46.

10. Бадикова А.Д., Куляшова И.Н., Кудашева Ф. Х. Лигносульфонаты нейтрально-сульфитного способа варки как перспективное сырье для получения буровых реагентов // Башкирский химический журнал. 2014. Т. 21. № 1. С. 64-66.

11. Бадикова А.Д., Куляшова И.Н., Кудашева Ф.Х., Ялалова Р.А., Кашаева С.Р. Оценка распределения частиц по размерам в лигносульфонат-ном сырье и буровых реагентах на его основе методом лазерной дифракции // Башкирский химический журнал. 2015. Т. 22. № 2. С. 69-73.

12. Тептерева Г.А., Куляшова И. Н., Асфандияров Л. Х., Конесев Г.В., Бадикова А. Д., Четверт-нева И.А. Реакционная способность сульфитных щелоков как основы буровых реагентов // Нефтегазовое дело: электрон. науч. журн. 2015. № 3. С. 91-115.

13. Куляшова И.Н., Тептерева Г.А., Асфандиярова Л.Х., Конесев Г.В., Дихтярь Т.Д., Бадикова А.Д. Исследование комплексообразующих и технологических свойств реагентов для нефтедобычи, получаемых модификацией сульфитных щелоков фосфоновыми группами // Нефтегазовое дело: электрон. науч. журн. 2015. № 1. С. 406-425.

14. Гаврилов Б.М. Лигнополимерные реагенты для буровых растворов. Краснодар, 2004. 523 с.

15. Кистер Э.Г. Химическая обработка буровых растворов. М.: Недра, 1972. 392 с.

16. Сарканен К.В., Людвиг К.Х. Лигнины: структура, свойства и реакции. М.: Лесная промышленность, 1981. 402 с.

17. Боголицын К.Г., Косяков Д.С., Горбова Н.С., Хвиюзов С.С. Дифференцированное определение констант кислотности структурных фраг_ментов лигнина // Химия растительного сырья. 2007. № 4. С. 45-52.

18. Бровко О.С., Боголицин К.Г., Айзенштадт А.М. Механизм процесса окисления модельных соединений структурного звена лигнина сернокислым церием // Лесной журнал. 1993. № 23. С 161-165.

19. Боголицин К.Г. Физико-химические методы анализа. Ч. 2. Архангельск: изд-во АГТУ, 2003. 228 с.

20. Айзенштадт А.А., Богданов М.В., Боголицин К.Г. Реакционная способность модельных соединений структурного звена лигнина // Лесной журнал. 1998. № 2. С. 83-89.

21. Айзенштадт А.А. Оксредметрия в химии и химической технологии древесины: автореф. дисс. ... д-ра хим. наук. С.-Петербург, 1998. 40 с.

22. Бадикова А.Д., Тептерева Г.А., Куляшова И.Н., Ялалова Р.А., Кудашева Ф.Х. Совершенствование способа получения хромлигносульфо-натных буровых реагентов. Уфа: БашГУ, 2015. 108 с.

23. Тептерева Г.А., Булатова О.Ф., Конесев В.Г., Окромелидзе Г.В., Дихтярь Т.Д., Булатова Ю.И. Условия пробоподготовки сульфитных щелоков для обнаружения гемицеллюлоз методом тонкослойной хроматографии // Башкирский химический журнал. 2016. № 2. С. 47-55.

24. Журавлев А.Г., Глазков Ю.В., Сенько И.В., Резников В.М. Химия и использование лигнина. Рига: Зинатне, 1974. 149 с.

25. Закис Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. Рига: Зинатне, 1987. 265 с.

26. Патент РФ № 2606005. Способ получения модифицированного феррохромлигносульфо-натного реагента. Авторы: Куляшова И.Н., Бадикова А.Д., Тептерева Г.А., Конесев Г.В., Чет-вертнева И.А., Акчурин Х.И. Опубл. 10.01.2017. БИ № 1.

R E F E R E N C E S

1. Baymukhametov K.S., Viktorov P.F., Gaynullin K.Kh., Syrtlanov A.Sh. Geologicheskoe stroenie i razrabotka neftyanykh i gazovykh mestorozh-deniy Bashkortostana [Geology and development of oil and gas fields in Bashkortostan]. Ufa, Bash-neft, 1997. 424 p. (In Russian).

2. Gilyazov R.M. Burenie neftyanykh skvazhin s bo-kovymi stvolami [Oil drilling sidetracks]. Moscow, Nedra-Biznestsentr, 2002. 255 p. (In Russian).

3. Tekhnologiya bureniya neftyanykh i gazovykh skvazhin [Technology of drilling oil and gas wells]. Textbook. In 5 vols. V.P. Ovchinnikov (ed.). Tyumen, TGNGU, 2014. 546 p. (In Russian).

4. Gray G.R., Darley G.S. Composition and properties of drilling and completion fluids. Russian edition: Sostav i svoystva burovykh agentov (pro-myvochnykh zhidkostey). Moscow, Nedra, 1985. 509 p.

5. Nazarova V.D. Obzor metodov modifikatsii ligno-sulfonatov dlya khimicheskoy obrabotki burovykh

rastvorov [Review of the modification methods of lignosulphonate for chemical treatment of drilling fluids]. Trudy VNIIBT - Proceedings of the All-Union Research Institute of Drilling Equipment, 1971, part 27, pp. 35-48. (In Russian).

6. Teptereva G.A., Kudasheva F.Kh., Badikova A.D., Kulyashova I.N., Konstantinov K.N. Vliya-nie tannidnosti lignosulfonata na pokazatel raz-zhizheniya burovogo reagenta [The influence of lignosulphonate tanning level on the dilution rate of the drilling reagent]. Izvestiya VUZov, ser. Khimiya i khimicheskaya tekhnologya - Bulletin of Higher Educational Institutions, ser. Chemistry and Chemical Technology. 2009, vol. 52, no. 4, pp. 69-70. (In Russian).

7. Teptereva G.A., Bogolyuk G.B., Kruchkova E.S., Kudasheva F.Kh., Badikova A.D. Vzaimodeyst-vie lignosulfonata natriya s soedineniyami zhe-leza v razlichnykh stepenyakh okisleniya [The interaction of lignosulphonate sodium and iron compounds in different oxidation states]. Eko-logicheskie sistemy i pribory - Ecological systems and devices, 2009, no. 2, pp. 50-52. (In Russian).

8. Teptereva G.A., Kulyashova I.N., Badikova A.D., Kudasheva F.Kh. Ispolzovanie khromsoderzhash-chego otkhoda v proizvodstve burovogo re-agenta [The use of chrome-containing waste in the production of drilling reagent]. Bashkirskiy khimicheskiy zhurnal - Bashkir Chemical Journal, 2008, vol. 15, no. 4, p. 111. (In Russian).

9. Teptereva G.A., Kudasheva F.Kh., Badikova A.D., Kulyashova I.N., Kamalova Yu.I. Vliyanie tekh-nologicheskikh parametrov na glubinu okisleniya lignosulfonata v proizvodstve burovogo reagenta [The influence of technological parameters on the depth of lignosulphonate oxidation in the production of drilling reagent]. Khimicheskaya promyshlennost segodnya - Chemical Industry Today, 2010, no. 2, pp. 44-46. (In Russian).

10. Badikova A.D., Kulyashova I.N., Kudasheva F.Kh. Lignosulfonaty neytralno-sulfitnogo sposoba varki kak perspektivnoe syrye dlya polucheniya burovykh reagentov [Lignosulphonates of neutral sulphite cooking methods as a promising raw material for the production of drilling reagents]. Bashkirskiy khimicheskiy zhurnal - Bashkir Chemical Journal, 2014, vol. 21, no. 1, pp. 64-66. (In Russian).

11. Badikova A.D., Kulyashova I.N., Kudasheva F.Kh., Yalalov R.A., Kashaeva S.R. Otsenka raspredele-niya chastits po razmeram v lignosulfonatnom syrye i burovykh reagentakh na ego osnove met-odom lazernoy difraktsii [Assessment of particle size distribution in lignosulphonate raw materials and drilling reagents on its basis using the laser

diffraction method]. Bashkirskiy khimicheskiy zhurnal - Bashkir Chemical Journal, 2015, vol. 2 no. 2, pp. 69-73. (In Russian).

12. Teptereva G.A., Kulyashova I. N., Asfandiyarov L.Kh., Konesev G.V., Badikova A.D., Chetvert-neva I.A. Reaktsionnaya sposobnost sulfitnykh shchelokov kak osnovy burovykh reagentov [Reactivity of sulphite liquors as the basis for drilling reagents]. Neftegazovoe delo: elektronnyy nauchnyy zhurnal - Online Scientific Journal Oil and Gas Business, 2015, no. 3, pp. 91-115. (In Russian).

13. Kulyashova I.N., Teptereva G.A., Asfandiyarova L.Kh., Konesev G.V., Dikhtyar T.D., Badikova A.D. Issledovanie kompleksoobrazuyushchikh i tekhnologicheskikh svoystv reagentov dlya neft-edobychi, poluchaemykh modifikatsiey sulfitnykh shchelokov fosfonovymi gruppami [Study of complex-forming and technological properties of chemicals for oil production obtained by modification of sulphite liquor phosphonic groups]. Neftegazovoe delo: elektronnyy nauchnyy zhur-nal - Online Scientific Journal Oil and Gas Business, 2015, no. 1, pp. 406-425. (In Russian).

14. Gavrilov B.M. Lignopolimernye reagenty dlya burovykh rastvorov [Lignopolymer reagents for drilling fluids]. Krasnodar, 2004. 523 p. (In Russian).

15. Kister E.G. Khimicheskaya obrabotka burovykh rastvorov [Chemical treatment of drilling fluids]. Moscow, Nedra, 1972. 392 p. (In Russian).

16. Sarkanen K.V., Lyudvig K.Kh. Ligniny: struktura, svoystva i reaktsii [Lignins: Structure, properties and reactions]. Moscow, Lesnaya promyshlennost, 1981. 402 p. (In Russian).

17. Bogolitsyn K.G., Kosyakov D.S., Gorbova N.S., Khviyuzov S.S. Differentsirovannoe opredele-nie konstant kislotnosti strukturnykh fragmen-tov lignina [Differential determination of acidity constants in lignin structural fragments]. Khimiya rastitelnogo syrya - Chemistry of Plant Raw Materials, 2007, no. 4, pp. 45-52. (In Russian).

18. Brovko O.S., Bogolitsyn K.G., Eisenstadt A.M. Mekhanizm processa okisleniya modelnykh soe-dineniy strukturnogo zvena lignina sernokislym tseriem [The oxidation mechanism of model compounds in the lignin structural unit by sulphate cerium]. Lesnoy zhurnal - Forestry Journal, 1993, no. 2-3, pp. 161-165. (In Russian).

19. Bogolitsyn K.G. Fiziko-khimicheskie metody analiza [Physico-chemical methods of analysis]. Part 2. Arhangelsk, AGTU, 2003. 228 p. (In Russian).

20. Eisenstadt A.A., Bogdanov M.V., Bogolitsyn K.G. Reaktsionnaya sposobnost modelnykh soedineny strukturnogo zvena lignina [Reactivity of model compounds in the lignin structural component].

ВЕСТНИК АКАДЕМИИ НАУК РБ / __

' 2018, том 26, № 1(89) llllllllllllllllllllllllll 11111111125

Lesnoy zhurnal - Forestry Journal, 1998, no. 2, pp. 83-89. (In Russian).

21. Eisenstadt A.A. Oksredmetriya v khimii i khi-micheskoy tekhnologii drevesiny [Oxredmetry method in wood chemistry and chemical technology]. Dr. Sci. Thesis in Chemistry. St. Petersburg, 1998. 40 p. (In Russian).

22. Badikova A.D., Teptereva G.A., Kultashova I.N., Yalalova R.A., Kudasheva F.Kh. Sovershenst-vovanie sposoba polucheniya khromlignosulfo-natnykh burovykh reagentov [Improved method for producing drilling chrome lignosulphonate reagents]. Ufa, BGU, 2015. 108 p. (In Russian).

23. Teptereva G.A., Bulatova O.F., Konesev V.G., Okromelidze G.V., Dikhtyar T.D., Bulatova Yu.I. Usloviya probopodgotovki sulfitnykh shchelo-kov dlya obnaruzheniya gemitsellyuloz metodom tonkosloynoy khromatografii [Conditions for preparing sulphite liquors to detect hemicellu-

loses by thin-layer chromatography]. Bashkirskiy khimicheskiy zhurnal - Bashkir Chemical Journal.

2016, no. 2, pp. 47-55. (In Russian).

24. Zhuravlev A.G., Glazkov Yu.V., Senko I.V., Reznikov V.M. Khimiya i ispolzovanie lignina [Chemistry and use of lignin]. Riga, Zinatne, 1974. 149 p. (In Russian).

25. Zakis G.F. Funktsionalnyy analiz ligninov i ikh proizvodnykh [Functional analysis of lignins and their derivatives]. Riga, Zinatne, 1987. 265 p. (In Russian).

26. Kolesova I.N., Badikova A.D., Teptereva G.A., Konesev G.V., Chetvertneva I.A. Akchurin Kh.I. Sposob polucheniya modifitsirovannogo fer-rokhromolignosulfonatnogo reagenta [Method for producing the modified ferrochrome ligno-sulphonate reagent]. Patent RF, no. 2606005,

2017. (In Russian).

Б33 Башкирский государственный педагогический университет им. М. Ак-муллы: 50 лет созидания. Уфа: Лето, 2017. 296 с., илл.

Увлекательные страницы о становлении и развитии одного из ведущих вузов России -Башкирского государственного педагогического университета им. М. Акмуллы. Богатая летопись, отразившая, как в капле воды, все перемены, произошедшие в отечественной системе образования за последнее пятидесятилетие. Это и стабильное настоящее, которое ежедневно продолжают творить педагоги, сотрудники, студенты и наши выпускники. Это и светлое и надежное будущее.

ВЕСТНИК АКАДЕМИИ НАУК РБ /

' 2018, том 26, № 1(89)

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Тептерева Г.А., Шавшукова С.Ю., Бадикова А.Д., Хафизов А.Р., Конесев Г.В.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Тептерева Г.А., Шавшукова С.Ю., Бадикова А.Д., Хафизов А.Р., Конесев Г.В.

Modification of Iignosulphonates in Drilling Fluids During the Operations of Oil and Gas Wells in the Republic of Bashkortostan