Научная статья на тему 'Макрокинетическая математическая модель внутреннего окисления сплавов на основе меди при отжиге механически легированных композиций системы Cu-Al-CuO'

Макрокинетическая математическая модель внутреннего окисления сплавов на основе меди при отжиге механически легированных композиций системы Cu-Al-CuO Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

CC BY
145
40
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Ловшенко Г. Ф., Хина Б. Б.

Представлена макрокинетическая математическая модель внутреннего окисления медных сплавов при отжиге механически легированных композиций системы Cu-Al-CuO.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по нанотехнологиям , автор научной работы — Ловшенко Г. Ф., Хина Б. Б.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Macrokinetic mathematic model for inner oxidation of the alloys based on copper while annealing mechanically alloyed compositions of Cu-Al-CuO system

Macrokinetic mathematic model for inner oxidation of the alloys based on copper while annealing mechanically alloyed compositions of Cu-Al-CuO system has been presented.

Текст научной работы на тему «Макрокинетическая математическая модель внутреннего окисления сплавов на основе меди при отжиге механически легированных композиций системы Cu-Al-CuO»

УДК 621.762:669.71

Г. Ф. Ловшенко, канд. техн. наук, доц., Б. Б. Хина д-р физ.-мат. наук

МАКРОКИНЕТИЧЕСКАЯ МАТЕМАТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ВНУТРЕННЕГО ОКИСЛЕНИЯ СПЛАВОВ НА ОСНОВЕ МЕДИ ПРИ ОТЖИГЕ МЕХАНИЧЕСКИ ЛЕГИРОВАННЫХ КОМПОЗИЦИЙ СИСТЕМЫ Си-А1-СиО

Представлена макрокинетическая математическая модель внутреннего окисления медных сплавов при отжиге механически легированных композиций системы Си-А1-СиО.

Введение

В течение последних трех десятилетий проводятся интенсивные исследования, направленные на разработку теории и технологии получения композиционных материалов [1-3]. Наиболее перспективными композиционными материалами являются дисперсно-упрочненные. Они выгодно отличаются от армированных и слоистых изотропией свойств, универсальностью и относительной простотой технологии получения. Дисперсно-упрочненные материалы относятся к классу порошковых. Структура их представляет собой матрицу из металла или сплава, в которой равномерно распределены дисперсные частицы упрочняющей фазы. В качестве последней применяются термодинамически стабильные соединения с высоким значением модуля сдвига -оксиды, карбиды, нитриты, бориды, ин-терметаллиды. Предельного упрочнения можно ожидать у материалов с максимально развитой поверхностью границ зерен и субзерен, закрепленных и стабилизированных дисперсными частицами упрочняющей фазы. Оптимальной представляется структура микрокристаллического типа с размером равноосных зерен 0,2-0,5 мкм. Частицы упрочняющей фазы должны иметь величину < 0,05 мкм, а общий объем < 10 %. Дисперсное упрочнение имеет очевидные преимущества перед другими методами в интервале температур 0,60-0,95 Тпл [4, 5].

Известными способами получения дисперсно-упрочненных композиций, нашедшими промышленное применение,

являются химическое смешивание, разложение смеси солей, водородное восстановление в растворах, химическое осаждение из растворов, внутреннее окисление, механическое легирование [5, 6]. Технология производства материалов, основанная на большинстве из перечисленных способов, является дорогостоящей и не позволяет реализовать все преимущества дисперсного упрочнения. Химические методы, кроме этого, экологически небезопасны. В связи с этим большой интерес представляет способ, основанный на реакционном механическом легировании [1-3]. Типовой технологический процесс получения материалов в этом случае состоит из следующих стадий: выбор исходных компонентов, обработка шихты в энергонапряженном смесителе-механореакторе

(реакционное механическое легирование) и получение гранулированной композиции, брикетирование, термическая обработка брикетов (отжиг), получение полуфабрикатов или изделий методами порошковой металлургии.

Установлено [1-3], что наиболее перспективными являются композиции, в состав которых наряду с основным металлом входят металл, имеющий высокое сродство к кислороду, углероду и/или углероду, с одной стороны, и термодинамически нестойкое вещество, содержащее эти элементы, с другой. В процессе реализации технологии происходит взаимодействие между компонентами, одним из продуктов которого являются термодинамически стабильные

оксиды, карбиды, нитриды, обладающие высоким значением модуля сдвига, т. е. имеет место разновидность внутреннего окисления, карбидизации, нитрирования соответственно.

Наиболее важная стадия этой технологии - реакционное механическое легирование. Продуктом его является гранулированная композиция со структурой, основа которой имеет микрокристаллическое строение с высокоразвитыми границами зерен и субзерен, стабилизированными наноразмерными частицами термодинамически стабильных механически синтезированных упрочняющих фаз, сохраняющейся на последующих технологических этапах. Однако механический синтез новых фаз в разбавленных системах, которые применяются для получения дисперсно-упрочненных материалов конструкционного назначения, работающих в жестких температурносиловых условиях, протекает с небольшой скоростью. После обработки в механореакторе в течение экономически обоснованного времени получаемые гранулированные композиции находятся в термодинамически неравновесном фазовом состоянии и в их структуре всегда присутствуют как исходные компоненты, так и продукты промежуточных превращений. Состояние, близкое к термодинамическому равновесию, достигается при последующем отжиге.

В настоящее время наибольшее количество исследований по разработке механически легированных дисперсно-

упрочненных материалов, включая и внутренне окисленные, проведено для алюминиевых и медных систем. Последние нашли достаточно широкое применение для изготовления электротехнических изделий, работающих в жестких температурно-силовых условиях и обладающих низким электрическим сопротивлением [1-3]. Следует отметить, что имеющиеся данные, в том числе и по отжигу механически легированных композиций, являются, в основном, экспериментальными и требуют теоретического обоснования и

обобщения.

Целью данной работы является создание новой макрокинетической математической модели внутреннего окисления сплавов на основе меди при отжиге механически легированных композиций с внутренним источником кислорода (частицы Си2О) и ее анализ.

Краткая характеристика известных моделей внутреннего окисления

В классической модели внутреннего окисления, предложенной К. Вагнером в 1959 г., рассматривалось смещение фронта реакции - границы между сплошным поверхностным оксидным слоем и зоной внутреннего окисления (т.е. двухфазной зоной, содержащей включения оксидов в матрице сплава), а также фронта внутреннего окисления -границы между двухфазной зоной и чистым твердым раствором, на которой образуются зародыши оксидов. Однако в ней не рассматривается рост дисперсных частиц оксидов [7, 8]. Более поздние модификации, например [9-11], не внесли существенных изменений в физические основы этой модели. В [11] в рамках модифицированного подхода К. Вагнера рассмотрена роль пересыщения на фронте внутреннего окисления при образовании частиц оксидов.

Существенно более детальная модель внутреннего окисления предложена в [12, 13], где учитывается гомогенное зародышеобразование, распределение

зародышей оксидов по размерам в двухфазной зоне (на основе использования уравнения Зельдовича для «потока» зародышей в пространстве малых размеров) и их рост за счет диффузии атомов кислорода и легирующего элемента. Однако в этой модели рост отдельной частицы оксидной фазы в матрице твердого раствора рассматривается как в бесконечной среде, т.е. пренебрегаем взаимодействием сферических диффузионных полей вокруг соседних частиц. Такая ситуация относится к малому числу оксидных частиц в единице объема и их малому размеру при

низких значениях коэффициентов диффузии. Это соответствует начальным стадиям внутреннего окисления сплавов на основе переходных и тугоплавких металлов либо ситуации в двухфазной зоне вблизи фронта внутреннего окисления, т. е. границы между двухфазной зоной и твердым раствором при небольшом числе мест для зародыше-образования.

При высоких значениях коэффициентов диффузии кислорода и легирующего элемента, что соответствует внутреннему окислению сплавов на основе относительно легкоплавких металлов (например, медь) при температуре отжига Т = (0,6-0,9)Тпл, где Тпл - температура плавления (для меди Тпл = 1083 °С = 1356 К), необходимо рассматривать рост дисперсных частиц с учетом взаимодействия диффузионных полей вокруг соседних частиц оксидов. Это значительно усложняет задачу по сравнению с известными в литературе подходами [7-13].

Постановка задачи

Физическая ситуация

Рассматривается реальная композиция, состоящая из порошков А1 (0,8 % масс.), Си2О (3,56 % масс.), Си (основа), применяющаяся для производства механически легированного дисперсно-упрочненного жаропрочного материала, имеющего высокую электропроводность и используемого в промышленных объемах для производства высокостойких изделий электротехнического назначения, работающих в жестких температурно-силовых условиях [1-3]. Механически легированная гранулированная композиция имеет следующий фазовый состав: основа - твердый раствор Си(А1, 0,4 % масс.) с размером зерен 0,1-0,2 мкм, наноразмерные (менее 5 нм) механически синтезированные частицы А12О3 (0,02 % объем.) и включения Си2О (0,01 % объем.) размером менее

1 мкм со средним расстоянием между ними »50-100 мкм [1-3].

Частица Си2О окружена бинарным твердым раствором алюминия в меди, ко-

торый сформировался в результате механического легирования; концентрация А1 (0,4 % масс.) в Си не превышает предела растворимости в а-фазе в соответствии с равновесной диаграммой состояния Си-А1 [14, 15]. В связи с этим можно разделить весь объем материала на сферические макроячейки, в центре которых находится частица Си2О; их радиус Я«, равен половине расстояния между центрами частиц. На границах между макроячейками диффузионные потоки отсутствуют.

Т емпература диффузионного отжига Т = (0,6-0,9)Тпл(Си) = 813-1220 К. По данным [16], максимальная растворимость кислорода в меди при 750-1030 °С определяется по формуле (1), ат. %:

1§ с(тах)[О] = -6600/Т + 3,41, (1)

т.е. при Т = 1000 К предельная концентрация кислорода в твердом растворе весьма мала: 6,5-10-4 % ат. (1,625-10-4 % масс).

Экспериментальные данные [1-3] показывают, что при отжиге происходит растворение Си2О в меди. При этом не образуется сплошной сферический слой оксида алюминия А12О3 на поверхности Си2О, а формируются дисперсные включения оксида алюминия (размером 10-50 нм) как в матрице вокруг исходной частицы, так и на месте растворившейся частицы Си2О.

Это свидетельствует о том, что на исходной границе Си2О/Си имеется малое количество мест для зародышеобра-зования оксида алюминия, и сплошной слой А12О3 не успевает вырасти за счет диффузии атомов О и А1 вдоль этой границы. В то же время происходит растворение частицы Си2О (т.е. граница Си2О/Си отступает по направлению к точке г = 0) и формирование дисперсных частиц А12О3 вокруг нее (рис. 1).

С!

0

1

О

С [О]1

/

3

С[А1]

2

Я)(1)

Я

да

г

Рис. 1. Схема зоны внутреннего окисления и профиля концентрации атомов [О] и [А1] при диффузионном растворении сферического включения Си2О (фаза 1) в медной матрице (фаза 2) с ростом дисперсных включений А12О3 (фаза 3)

Ясно, что лимитирующей стадией растворения является диффузия кислорода вдоль оси 0г к растущим в матрице частицам оксида. Следовательно, есть все основания считать, что растворенный в меди алюминий не взаимодействует с исходной частицей Си2О - в противном случае на ее поверхности быстро образовался бы сплошной сферический слой А12О3 и лимитирующей стадией стала бы чрезвычайно медленная диффузия кислорода через этот слой, т.е. процесс растворения Си2О в меди и внутреннее окисление матрицы сильно бы замедлились. Центрами заро-дышеобразования включений А12О3 в медной матрице вокруг исходной частицы Си2О, в которой содержится растворенный алюминий, являются дефекты кристаллического строения (границы зерен и субзерен, дислокационные петли), плотность которых в механически легированных сплавах велика, а лимитирующей стадией их роста является радиальная диффузия атомов кислорода (в исходном состоянии в области г > Яо (1 = 0) = Я00, где Я00 - исходный радиус частицы Си2О; концентрация кислорода равна нулю).

По мере растворения Си2О на ее месте остается чистая медь. Вероятно, центры зародышеобразования А12О3 в этой области (при г < Я00) расположены на движущейся границе Си2О/Си (скорее всего, на тройных стыках зерен на этой

границе), а лимитирующей стадией их роста является диффузия алюминия из окружающего твердого раствора Си-А1 (подчеркнут элемент-основа сплава), поскольку в области г < Я00 в начальный момент времени алюминий отсутствует.

Следовательно, необходимо ввести две плотности центров зародышеобразо-вания оксида алюминия (число мест в единице объема, где могут возникать включения А12Оз): п0 в области г > Я00 и И; в области г < Я00, причем п0 >> И; (размерность величин п и и0 - см-3). Считаем, что все растущие включения А12О3 имеют сферическую форму. При вышеизложенном механизме формирования зародышей А12Оз в области г < Я00 можно пренебречь долей площади границы Си2О/Си, занятой контактной поверхностью Си2О/А12О3.

Оценим характерное время диффузии атомов кислорода и алюминия в меди в пространстве между оксидными включениями, полагая, что среднее расстояние между частицами А12О3 в зоне внутреннего окисления порядка их размера, т.е. 2Ь » 100 нм (по крайней мере, вблизи исходной границы фаз 1/2, т.е. при г » Я00). Коэффициент диффузии атомов в твердом растворе определяется по формуле Аррениуса:

Б = Б0ехр[-Б/(ЯТ)], (2)

где энергия активации Е и предэкспонент Бо для алюминия и кислорода в меди приведены в [17]; Я - универсальная газовая постоянная.

Тогда при минимальной температуре отжига Тшіп = 813 К (540 °С) Б[аі] = 1,25-10-13 см2/с, Б[о] = 8,8-10-7 см2/с. Характерное время диффузионного массо-переноса на расстояние Ь = 50 нм = 5 -10-6 см равно ~ Ь2/Б, что составит 200 с (3,3 мин) для атомов алюминия и 3-10-5 с для атомов кислорода. Следовательно, даже при малом времени отжига диффузи-

онные поля вокруг растущих включений А120з будут взаимодействовать, и этот важный фактор необходимо учесть при построении модели. Следует отметить, что из-за чрезвычайно малой растворимости кисл ор од а в меди (формула (1)) оценка для диффузии кислорода является не совсем корректной, поскольку в выражение для диффузионного потока входит произведение коэффициента диффузии на градиент концентрации, который в данном случае будет малым, но для алюминия эта оценка вполне справедлива.

Табл. 1. Параметры диффузии атомов алюминия и кислорода в меди (в твердом растворе 2) [17]

Атом Б*0, см2/с Е, кДж/моль Примечание

А1 0,61 197,5 Т = 800-1040 °С, с[А1] И 5,3 % масс.

0 1,76-10-2 66,94 Т = 800-1030 °С

Математическая формулировка модели

Условия растворения частицы Си20 (граничныеусловия для диффузии)

На основании вышеизложенных физических предпосылок запишем граничные условия на поверхности Си20 (фаза 1)/Си-А1 (фаза 2), т.е. условия для растворения частицы Си20 в матрице на основе меди:

(р с0 _0 )^Я0 _р Б дС[0]

(Р1С[0]1 Р2С[0]21) ^ _р2и[0] дг

; (3)

г_Я0(1)

дс

[аі]

дг

_ 0.

(4)

г _Я0№

где С[0] и С[А1] - массовая концентрация кислорода и алюминия в твердом растворе на основе Си (фаза 2); г - радиальная координата; Я0(1) - текущая координата границы фаз ^; р1 и 6 г/см3 - плотность Си20 [18]; р2 = 8,93 г/см3 - плот-

гі л'] 0 0

ность меди [19]; с [0]1 и с [0]21 - равновесные массовые концентрации кислорода в Си20 на границе с фазой 2 соот-

ветственно (с [0]1 = 0,111 - содержание кислорода в фазе 1) и в меди на границе с Си20 (см. рис. 1); величина с0[О]21 определяется с помощью формулы (1); Б[О] -коэффициент диффузии кислорода в меди.

Условие (4) показывает отсутствие взаимодействия между частицей Си2О и атомами алюминия, растворенными в медной матрице.

На границе между сферическим макроячейками (при г = Я») ставится условие отсутствия диффузионных потоков атомов кислорода и алюминия:

дс

[А1]

дг

дс

[0]

дг

_ 0.

(5)

г _Я „

Начальные условия включают исходную координату границы фаз 1/2 (при 1 = 0) и исходный состав диффузионной зоны:

Яо(1 = 0) = Я0о;

С[0](г > Я°0, 1 = 0) = 0;

С[А1](г > Я00, 1 = 0) = с0А1;

С[А1](г < Я00, 1 = 0) = 0, (6)

где с [А1] - исходная массовая концентрация алюминия в твердом растворе (фаза 1); Я0° - начальный радиус частицы Си20.

Кроме того, следует записать выражение для числа зародышей п в единице объема, которые могут расти в диффузионной зоне [Я°(1;), Я*]:

n(Ro(t) < r < R о) = Пі; n(R0o < r < R*) = no;

Пі << По.

(7)

Уравнения (3)-(7) представляют собой граничные (на краях г = Я°(1;) и г = Я^) и начальные условия к уравнениям диффузии кислорода и алюминия в области [Я°(1), Я^], которые приведены ниже.

Описание диффузионного массо-переноса в макроячейке

В сферической области [Я°(1), Я*,] протекает диффузионный массоперенос атомов кислорода и алюминия в твердом растворе и рост дисперсных включений А1203. Поскольку тройная диаграмма состояния Си-А1-0 в литературе отсутствует, а оксид алюминия является строго стехиометрической фазой, считаем, что в меди А1203 (см. рис. 1, фаза 3) не растворяется. При рассматриваемых температурах и условиях процесса внутреннего окисления диффузию атомов кислорода и алюминия в частицах фазы 3 (А1203) можно не рассматривать.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

С учетом того, что дисперсные частицы фазы 3 в каждой точке оси °г занимают некоторую объемную долю V = у(г), которая будет уточнена ниже, массовая концентрация 1-х атомов (1 = 0 -атомы металла-основы (Си), 1 = 1 - атомы кислорода, 1 = 2 - атомы алюминия) равна

[(1 - v)<Ci > + v<c(3) >]ц і

C; =-

(8)

^[(1 - v)<Cj > + v<C(3) >]Ц j j=o

где <Єі> и <с(3)1> - средняя концентрация і-го элемента в твердом растворе и в фазе 3 (оксиде алюминия) соответственно; ц - атомная масса.

Тогда диффузионный поток і-х атомов через единицу площади в некоторой точке оси 0г запишется в виде:

^ =- пь(1 - =

2

=- М1 - У)^Оі, ёгаё<с, >; і =1,2 (9)

і=1

где пь - плотность узлов кристаллической решетки; Бу - парциальные коэффициенты диффузии в твердом растворе на основе меди.

При записи (7) принято допущение о том, что коэффициенты диффузии Бу не зависят от концентрации, т.е. Бу * Бі,(< Ск >).

С учетом второго закона Фика:

dcjdt = -(1/nL)div Ji

(10)

уравнения диффузии для атомов 0 (1 = 1) и А1 ( = 2) в сферической симметрии запишутся в следующей форме:

д_

dt

[(1 - v)<Ci > + v<c(3) >

r

1 д

2 dr

r2(1 - v)£ D

j=1

d<Cj >

dr

i = 1,2. (11)

Поскольку Al2O3 (фаза 3) - стехиометрическое соединение, то в (10) <c(3)i> = c0[O]3 = const = 0,4706 и < c(3)2> = c0[Al]3 = const = 0,5294 - массовые концентрации кислорода и алюминия в фазе 3 (Al2O3). Тогда (11) принимает вид:

dt

r

r2(1 - v)£ D

j=1

d<Cj > dr

-(C03-<Cii = 1,2(1 -O, 2- Al). (12) dt

Для сферической макроячейки (см. рис. 1) в любой точке оси °г объемная доля сферических частиц фазы 3 с радиусом г3 составит:

4 з

v = з ^3^ (13)

где п - плотность зародышей фазы 3, определенная формулой (7).

Для полной формулировки модели необходимо получить уравнения, описывающие рост дисперсных частиц фазы 3 (оксида алюминия) в медной матрице вокруг растворяющейся частицы фазы 1 (Си20), т.е. зависимость их радиуса г3 от времени.

Рост дисперсной частицы оксида алюминия в микроячейке

Разобьем весь объем макроячейки вокруг включения фазы 1 (т.е. твердый раствор на основе меди) на сферические микроячейки, в центре каждой из которых находится частица А1203. Радиус ячеек гс равен половине расстояния между центрами дисперсных частиц оксида алюминия (рис. 2). Величина гс определяется из условия, что вся сферическая область фазы 2 (ге[Я°(1), Я*]) занята микроячейками, тогда

гс(К°(1)<г<К°°) = гс(1) = [3/(4лщ)]1/3; гс(К°°<г<М = гс(0) = [3/(4пПо)]1/3. (14)

Рост (или растворение) сферической частицы Al2O3 в микроячейке определяется из условия баланса массы на поверхности частицы r* = r3(t) (см. рис. 2):

dr

4nr32(p3ci3 -р2ci23 )~d3 = -р2 Ji lr* =r3(t);

i = 1,2, (15)

0

где c i23 - равновесная концентрация i-го элемента (Al или O) в фазе 2 на границе с фазой 3 (Al2O3). Здесь диффузионный поток Ji через сферическую поверхность радиуса r* определяется в виде:

2 5c ■

Ji =-4nr*2УDjj —■ ; i = 1,2. (16)

dr*

j=1

Как отмечено выше, в рассматриваемой ситуации характерное время диффузионного массопереноса атомов алюминия на расстояние порядка дистанции между дисперсными включениями Al2O3 мало. Тогда для описания диффузии в сферической микроячейке можно принять квазистационарное приближение:

dJi/dr* = 0 или Ji = const;

r3(t) < r* < rc; i = 1,2. (17)

Рис. 2. Схема микроячейки (а) и диффузии атомов кислорода и алюминия (б) в медной матрице (фаза 2) при росте включения А1203 (фаза 3)

Вводя обозначение

A; = 4 nr

dr*

i = 1,2,

(18)

перепишем (16) в виде:

Ji =-^^ DijAj = const; i = 1,2. (19)

j=1

Тогда из (19) следует, что A1 = const, A2 = const и (18) можно проинтегрировать от r3(t) до rc. В результате получим:

Ai = 4n(cic - c0i23)/(1/r3(t) - 1/rc);

i = 1,2, (20)

где cic = ci(rc) - массовая концентрация i-го элемента на границе ячейки r* = rc (см. рис. 2).

Интегрируя выражение (18) от r3(t) до текущей координаты r с учетом формулы (20), получим выражение для профиля концентрации i-го элемента в ячейке:

ci(r) = c0i23 + Ai(1/r3(t) - 1/r)/(4n);

i = 1,2. (21)

Вместо того, чтобы ставить условие отсутствия диффузионного взаимодействия между отдельными микроячейками:

dCi

dr*

= 0; i = 1,2,

(22)

r* = r3 (t)

которое применимо только для гомогенного сплава с редко расположенными включениями [20], будем использовать приближение самосогласованного поля (mean-field approximation) для концентрации. Средняя концентрация i-го элемента в микроячейке определяется интегрированием от r3(t) до rc. Для того чтобы связать макроскопические параметры с микроскопическими (и тем самым избавиться от концентрации на границе микроячейки cic), приравняем среднюю концентрацию диффундирующего элемента <ci>, входящую в уравнение диффузионного мас-

сопереноса в макроячейке (12), к среднему составу микроячейки:

-3 n(rC - r33 (t))<Ci > = J 4nr2Ci (r* )dr*;

r3(t)

i = 1,2.

(23)

Из (23) с учетом формул (21) и (20) получим:

<Ci>-c023 = ,CiC (C)i23 W; і = 1,2; (24)

1 - r3(t)/rC

3(1 + г3(1:)/гс)г3(1:)/г , ч

W = 1-------v----3 ^ ^ 3^----------. (25)

2[1 + г3(0/гс + (г3(г)/гс)2]

Здесь величина W характеризует диффузионное взаимодействие дисперсных оксидных частиц; при их малых размерах (г3 << гс) W ^ 1.

Тогда из (15), (18), (2°), (24) и (25) следует уравнение для кинетики роста оксидного включения в микроячейке:

dr

(p3C°3 - p2C°23)Wr3 “dt^ = dt

= p2 ^ Dij (<Cj > - c0>23 ); j=1

i = 1,2 (1 - O, 2 - Al),

(26)

которое может быть решено численно относительно г3.

Заключение

Сформулированная нелинейная задача (12), (13), (25), (26) с граничными и начальными условиями (3)-(7) представляет собой математическое описание растворения сферических включений фазы 1 (Си20) в медной матрице, сопровождающееся ростом дисперсных частиц фазы 3 (А1203) вокруг бывшего включения оксида меди. Задача является нелинейной, и ее решение может быть найдено только с использованием численных методов.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

r

Алгоритм численного решения основан на конечно-разностных методах для уравнений в частных производных параболического типа. На данном шаге по времени вначале решаются (26), (25) методом Рунге-Кутта. Затем вычисляется объемная доля фазы 3 по формуле (13) и решается диффузионное уравнение (12) по чисто неявной консервативной конечно-разностной схеме, построенной с помощью интегро-интерполяционого метода Самарского [21, 22]. Далее определяется диффузионный поток на границе г = Я°(1) и решается (3), чтобы определить новое положение границы фаз 1 и 2. После этого решение уточняется в итера-ционом цикле, который продолжается до достижения заданной точности по концентрации и координате границы фаз 1/2. После этого происходит переход на следующий слой по времени.

Поскольку сформулированная задача является нетривиальной, ее численное решение представляет собой достаточно сложную проблему и будет выполнено в процессе дальнейшей работы.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Витязь, П. А. Механически легированные сплавы на основе алюминия и меди / П. А. Витязь, Ф. Г. Ловшенко, Г. Ф. Ловшенко. - Минск : Беларуская навука, 1998. - 352 с.

2. Новые ресурсосберегающие технологии и композиционные материалы / Ф. Г. Лов-шенко [и др.]. - М.-Гомель : Энергоатомиздат, 2°°4. - 35° с.

3. Нанокомпозиционные машиностроительные материалы : опыт разработки и применения / Ф. Г. Ловшенко [и др.]. - Гродно : ГрГУ, 2°°6. - 4°3 с.

4. Порошковая металлургия. Материалы, технология, свойства, области применения : справочник / И. М. Федорченко [и др.] ; отв. ред. И. М. Федорченко. - Киев : Наукова думка, 1985. - 624 с.

5. Портной, К. И. Дисперсноупрочнен-ные материалы / К. И. Портной, Б. Н. Бабич. - М. : Металлургия, 1974. - 2°° с.

6. Композиционные материалы : справочник / Под ред. Д. М. Карпиноса. - Киев : Наукова думка, 1985. - 592 с.

7. Данелия, В. П. Внутренне-окисленные сплавы / В. П. Данелия, В. М. Розенберг. - М. : Металлургия, 1978. - 232 с.

8. Коротаев, А. Д. Дисперсное упрочнение тугоплавких материалов / А. Д. Коротаев, А. Н. Тюменцев, В. Ф. Суховаров. - Новосибирск : Наука, 1989. - 209 с.

9. Guan, S. W. Internal oxidation of ternary alloys. Part I : Kinetics in the absence of an external scale / S. W. Guan, H. C. Yi, W. W. Smeltzer // Oxidation of Metals. - 1994. - V. 41, № 5-6. -Р. 377-387.

10. Li, Y. A local equilibrium model for internal oxidation / Y. Li, J. E. Morral // Acta Materi-alia. - 2002. - V. 50, № 14. - Р. 3683-3691.

11. The effect of supersaturation on the internal oxidation of binary alloys / F. Gesmundo [etc.] // Oxidation of Metals. - 1998. - V. 49, № 3-4. -Р. 237-260.

12. Исаков, М. Г. Кинетика формирования двухфазных областей в диффузионной зоне. 1. Условия образования зоны типа внутреннего окисления и основные уравнения кинетической теории этого процесса / М. Г. Исаков, Г. В. Щер-бединский // Металлофизика. -1984. - Т. 6, № 5. -С. 28-37.

13. Абрамов, Г. С. Кинетика формирования двухфазных областей в диффузионной зоне.

2. Внутреннее окисление бинарных сплавов / Г. С. Абрамов, М. Г. Исаков, Г. В. Щербединский // Металлофизика. -1985. - Т. 7, № 3. - С. 63-69.

14. Двойные и многокомпонентные системы на основе меди : справочник / Под ред. М. Е. Дрица. - М. : Наука, 1979. - 248 с.

15. Binary Alloy Phase Diagrams, 2nd ed / T. B. Massalski [et al.]. - ASM International : Materials Park, OH, 1990. - 1824 с.

16. Фромм, Е. Газы и углерод в металлах / Е. Фромм, Е. Гебхардт. - М. : Металлургия, 1980. -712 с.

17. Смитлз, К. Дж. Металлы : справочник : пер. с англ. / К. Дж. Смитлз. - М. : Металлургия, 1980. - 447 с.

18. Химическая энциклопедия. - М. : Советская энциклопедия, 1964. - Т. 3. - 1054 с.

19. Таблицы физических величин / Под ред. И. К. Кикоина. - М. : Атомиздат, 1976. -1008 с.

20. Любов, Б. Я. Диффузионные процессы в неоднородных твердых средах / Б. Я. Любов. - М. : Наука, 1981. - 296 с.

21. Самарский, А. А. Введение в теорию разностных схем / А. А. Самарский. - М. : Наука, 1971. - 552 с.

22. Калиткин, Н. Н. Численные методы / Н. Н. Калиткин. - М. : Наука, 1978. - 512 с.

Белорусско-Российский университет Материал поступил 11.10.2006

G. F. Lovshenko, B. B. Khina Macrokinetic mathematic model for inner oxidation of the alloys based on copper while annealing mechanically alloyed compositions of Cu-Al-CuO system Belarusian-Russian University

Macrokinetic mathematic model for inner oxidation of the alloys based on copper while annealing mechanically alloyed compositions of Cu-Al-CuO system has been presented.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.