CC BY
57
УДК 539.216.2
Вестник СПбГУ. Сер. 4. 2012. Вып. 1
Е. А. Рожкова, Н. Г. Суходолов, А. И. Янклович
ЛЕНГМЮРОВСКИЕ ПЛЁНКИ, СОДЕРЖАЩИЕ ИОНЫ ЖЕЛЕЗА, МЕДИ И АЛЮМИНИЯ (ЧАСТЬ I)
Новая волна интереса к плёнкам Ленгмюра—Блоджетт (ПЛБ) связана с развитием нанотехнологий, а именно с необходимостью создания элементов различных электронных приборов с размерами, характерными для обычных молекул. Под термином ПЛБ понимают не только мономолекулярный слой (МС) нерастворимого поверхностно-активного вещества на границе раздела двух фаз (как правило, жидкость—газ), но и регулярные мультимолекулярные ансамбли (ММС), полученные путём последовательного переноса МС с жидкой субфазы на твёрдую подложку. Широкое применение таких структур в различных областях науки и техники обусловлено именно возможностью варьировать их состав и свойства на молекулярном уровне.
В последнее время усилился интерес к получению мультислойных магнитных материалов на полиметаллических смесях, содержащих редкоземельные элементы, и ленг-мюровских плёнок с ферромагнитными свойствами. Это и определило цель нашей работы — изучение состава и свойств ПЛБ, содержащих ионы железа, меди и алюминия для создания наноразмерных плёнок с заранее заданными магнитными свойствами.
Вопрос о влиянии состава жидкой субфазы на условия переноса МС, а также на состав и регулярность результирующей ММС отнюдь не нов. Первые исследования в этом направлении для МС жирных кислот на субфазе, содержащей катионы двухвалентных металлов, относятся к середине прошлого века, и обзор этих работ приведён в [1—3]. Однако если идентичность состава МС на жидкой субфазе и состава перенесённых на твёрдую подложку МС уже не подвергается сомнению, то вопрос о составе соли жирной кислоты в самом МС в зависимости от рН субфазы по сей день является дискуссионным.
При нанесении жирной кислоты (например, НБ1) на водную субфазу, содержащую негидролизованные ионы двухвалентного металла (Ме+2), проходит двумерная поверхностная реакция обмена с образованием нормальной соли:
Ме2+ + 21^ ^ МеБ^ + 2Н+. (1)
В этом случае доля перехода кислоты в соль (С), выраженная в виде отношения количества металла к количеству карбоксилат-ионов (моль Ме/моль ББ1), не должна превышать значение Стах = 0,5. Указанный подход вполне оправдывается, когда в жидкой субфазе находятся ионы негидролизующихся, например щелочноземельных, металлов (Са, Sr, Ва).
Однако для гидролизующихся металл-ионов, таких как медь, алюминий, железо, свинец, помимо реакции образования нормальной соли (1) возможна и другая реакция МС с субфазой, например:
Ме2+ +HSt + H2O ^ Ме(ОН^ + 2Н+, (2)
когда доля перехода кислоты в соль может достигать значения Стах = 1,0.
Для реакции МС с субфазой, содержащей ионы трёхзарядных металлов, таких как алюминий, железо, хром, в принципе возможно образование всех трёх видов солей:
© Е. А. Рожкова, Н. Г. Суходолов, А. И. Янклович, 2012
Me(OH)2St, Me(OH)St2 и MeSt3, однако и для этих реакций максимальное значение доли перехода кислоты в соль не должно превышать значения Cmax = 1,0. Тем не менее в ряде работ [4, 5] при прямом анализе МС, собранных с растворов, содержащих ионы меди и железа, было обнаружено превышение значения Cmax = 1,0. Для понимания данного факта прежде всего следует исключить возможность попадания этих ионов в МС не за счёт химической реакции типа ((1) или (2)), а за счёт физической адсорбции. Поэтому в работах [1, 2] был сделан анализ МС неионогенного ПАВ (цети-лового спирта), снятого с той же субфазы, после чего в результаты анализа МС HSt вносили соответствующую поправку. Второй причиной, разумно объясняющей факт превышения, является возможное образование в субфазе (по мере увеличения значений рН) полиядерных гидроксокомплексов металла типа MeK(OH)™+, где x > m, реакция которых с МС HSt может привести к C > 1.
В последнее время довольно интенсивно исследуют МС жирных кислот на субфазах, содержащих ионы редкоземельных элементов, таких как гадолиний, иттрий, скандий. При этом снова дискутируется вопрос, какого вида соль образуется в МС, снятом с субфазы, содержащей трёхвалентные катионы. Несмотря на современные методы анализа (ИК-фурье-спектроскопия, пьезокварцевое микровзвешивание и др.), ряд авторов предполагает образование соли YR3 [6, 7], в то время как в работах [8-13] столь же убедительно доказывается, что состав соли Y(OH)R2.
В работе [8] высказано мнение, что ионы иттрия влияют на состав монослоя аналогично двухзарядным катионам (например, Ba2+ и Ca2+) и что «этот эффект, наблюдаемый практически для всех двух- и трёхвалентных металлов, обусловлен главным образом увеличением степени ионизации кислоты в монослое». Вполне вероятно, что авторы совершают распространенную ошибку, не учитывая, что метод ИК-спектроскопии даёт информацию только об ионизации карбоксильных групп, а не о доле перехода кислоты в соль. Аналогичные претензии можно адресовать и к работам [7, 9, 10, 12, 13], особенно если принять во внимание, что во всех указанных публикациях возможность физической адсорбции металла из субфазы на МС ПАВ просто игнорируется.
Исключение составляют работы [6, 11], авторы которых хотя и приходят к разным выводам относительно формы иона иттрия, входящего в состав ПЛБ на основе арахи-дата иттрия, но по крайней мере используют методы ИК фурье-спектроскопии и обратного резерфордовского рассеяния для определения соотношения в ПЛБ не карбоксильных групп (СООН) и карбоксилат-ионов (СОО-), а соотношения (СОО-):иттрий, и кислород:иттрий.
Из изложенного ясно, что вопрос о составе и свойствах МС жирных кислот на субфазе, содержащей ионы трёхвалентных металлов, пока ещё далёк от однозначной трактовки. Поэтому в представленной работе было решено сопоставить поверхностные свойства МС HSt с результатами прямого анализа МС, собранных с субфазы, содержащей ионы меди, алюминия и железа. С этой целью методом непрерывного сжатия МС были получены (п—А) изотермы при различном составе и рН субфазы. Из изотерм рассчитывалась площадь A25, приходящаяся на молекулу в МС, при давлении (п), равном 2,5 мН/м, а затем величина ДА2,5, представляющая собой разность площадей {*A2,5** А2,5}, где: *) площадь на молекулу в МС, нанесённом на субфазу, содержащую исследуемый металл-ион, и **) площадь на молекулу при таком же давлении МС, нанесённого на субфазу того же состава и рН, но без исследуемого металл-иона. Отрицательные значения ДА2,5 показывают, что металл-ион субфазы конденсирует МС, тогда как положительные значения ДА2,5, говорят о том, что металл-ион расширяет МС. По изотермам сжатия рассчитывалась также поверхностная упругость МС:
Е = 1/К = —А*(йЛ/йп)т. Состав МС определяли прямым анализом плёнок, собранных с субфазы, содержащей ионы исследуемого металла, и переведённых в раствор для последующего фотометрического исследования. Результаты анализов рассчитывались в виде зависимости С — доли перехода стеариновой кислоты в соль соответствующего металла (моль Ме/моль НБ^ от рН с поправками, исключающими возможность физической адсорбции металла монослоем.
Субфаза, содержащая ионы меди. На графиках, приведённых на рис. 1, видно, что при увеличении рН субфазы от 2,5 до 6 происходит увеличение доли перехода кислоты в соль от нулевых значений до значения С = 0,5, что хорошо согласуется с представлениями о смещении равновесия в реакции обмена
Си2+ + 2HSt = СиБ^ + 2Н+ (3)
вправо с образованием нормальной соли — дистеарата меди. При низких значениях рН < 5 в субфазе присутствуют только негидролизованные ионы меди Си+2, а степень ионизации стеариновой кислоты невелика (при рН = 5 она « 50 %). Поэтому доля перехода кислоты в соль к этому моменту достигает только значения С = 0,2, что хорошо согласуется с зависимостью ДА2,5 —рН (рис. 2), на которой отчётливо видно, что величины ДА2,5 лежат в области отрицательных значений и, следовательно, негидролизованные ионы меди Си+2 конденсируют МС. В этом же интервале рН возрастает и поверхностная упругость МС —Е2,5.
Увеличение рН от 5 до 6 повышает степень ионизации кислоты (при рН = 7 она достигнет 100 %), и на этом участке доля перехода кислоты в соль увеличивается до значения С = 0,5 (что вполне может соответствовать полному переходу в МС в нормальную соль ). Однако зависимость, представленная на рисунке, показы-
вает, что в этом интервале рН происходит расширение МС (переход величин ДА2,5 от отрицательных к положительным значениям и заметное уменьшение поверхностной упругости Е2,5). Следовательно, начиная со значения рН = 6 + 6,5 в субфазе появляются гидролизованные формы меди и при рН = 7,5 + 8 их концентрация становится равной концентрации негидролизованных ионов меди [14]. Очевидно, что при увеличении рН субфазы в интервале от 6 до 8 наряду с образованием в МС дистеарата меди происходит также и образование моностеарата меди:
СиОН+ + = Си(ОН)Б^ (4)
Это хорошо объясняет увеличение доли перехода кислоты в соль до значений С = 0,75, которые никак не могли бы быть достигнуты, если бы МС состоял только из дистеарата меди. С другой стороны, если бы МС состоял полностью из моностеарата меди, то С = 1,0. Поэтому, можно предположить, что в области значений рН = 6 + 8 в монослое присутствуют оба вида солей: С^1;2 и Си(ОН^, тем более, что как раз при рН = 7,5 + 8 количества этих двух ионных форм в растворе совпадают [14]. Образование основной соли вызывает и увеличение площади, приходящейся на молекулу в МС, так как гидролизованные ионы Си(ОН)+ уже не оказывают того конденсирующего воздействия на МС, как это было в случае присутствия в субфазе ионов Си+2, каждый из которых координировал по два карбоксилат-иона. Поэтому для МС на субфазе при рН « 8 наблюдается максимальная доля перехода кислоты в соль, максимальные значения ДА2,5 и минимальное значение поверхностной упругости Е2,5. При дальнейшем увеличении рН субфазы начинается образование коллоидных частиц гидроксида меди,
Рис. 1. Зависимость состава МС HSt от рН на субфазе, содержащей Cu(NO3)2 (5 • 10~Б моль/л): сплошная кривая — свежеприготовленный раствор; пунктир — раствор, выдержанный 3 сут
4 6 8 10 12
PH
2
Рис. 2. Зависимость ДА2,б (1) и Е2,5 (2) от рН для МС Б^ на субфазе, содержащей Си^03)2 (5 • 10-Б моль/л)
ДЛ , нм2
2 4
6 8 10 PH
V
80
60
40
20
8
0
1
что приводит к уменьшению количества положительно заряженных ионных форм в субфазе. В результате доля перехода кислоты в соль резко понижается, достигая практически нулевых значений при рН > 10 + 10,5, что соответствует полному осаждению гидроксида Си(ОН)2. Одновременное уменьшение величин ДА.2,5, а также постоянство поверхностной упругости £2,5 в этой области рН можно объяснить увеличением доли непрореагировавшей кислоты в МС и возможным образованием растворимой в субфазе натриевой соли стеариновой кислоты, так как именно МаОН является регулятором рН.
При изучении состава МС, снятых с субфазы, содержащей ионы меди или алюминия, нас интересовала не только зависимость доли перехода кислоты в соль от рН и от концентрации соответствующего металл-иона в субфазе, но и влияние времени существования раствора-субфазы (иными словами — времени протекания гидролиза).
Поэтому представлены две зависимости доли перехода HSt в соль на субфазе, содержащей ионы меди (см. рис. 1). Взаимное расположение этих кривых хорошо согласуется с высказанными выше соображениями об ионных формах меди в субфазе при различных значениях рН. В области рН от 3 до 7, где увеличение времени гидролиза приводит к увеличению содержания в субфазе ионов CuOH+, доля перехода кислоты в соль для раствора с временем существования трое суток оказывается выше, чем для «свежеприготовленного». Максимум на кривой для свежеприготовленного раствора расположен при рН = 8, когда количество ионов CuOH+ в субфазе становится практически равным количеству негидролизованных ионов меди, однако выдерживание раствора-субфазы в течение трёх суток вполне логично приводит к тому, что уже при рН = 7 в субфазе накапливается значительное количество гидролизованной формы CuOH+. В области более высоких значений рН увеличение времени гидролиза приводит к обратному эффекту: в субфазе с течением времени возрастает количество образовавшихся частиц твёрдой фазы Cu(OH)2, что соответственно приводит к уменьшению количества реак-ционноспособных ионных форм Cu+2, CuOH+. Поэтому содержание меди в МС, снятых с «трёхсуточных» растворов, убывает быстрее, чем для свежеприготовленных растворов, где указанные процессы гидролиза ещё не успевают пройти.
Субфаза, содержащая ионы алюминия. Приведённые на рис. 3 данные показывают, что для свежеприготовленных и для «выдержанных» в течение трёх суток растворов с ростом рН субфазы от 2 до 5 наблюдается увеличение доли перехода кислоты в соль (от нулевых значений до C = 0,5), которое происходит до значения рН « 5,5, соответствующего началу образования дисперсной фазы Al(OH)3 [14]. В случае субфазы, содержащей ионы алюминия, в принципе возможны следующие реакции с МС HSt:
Конечно, эта схема является несколько упрощённой, так как свободный металл-ион Al+3 сначала гидратируется, координируя шесть молекул воды в октаэдрический комплекс.
При рН от 2 до 5 гидролиз протекает незначительно, поэтому обе кривые на рисунке совпадают. В этой же области рН на рис. 4 показаны отрицательные значения ДА2,5 и максимум поверхностной упругости E25, что свидетельствует о наиболее конденсированном состоянии МС (особенно в интервале рН от 2,5 до 4,5), что, по-видимому, связано с образованием солей: AlSt3 или Al(OH)St2. По мере перехода в область рН = 5 + 6 содержание алюминия в МС, снятых с растворов, выдержанных в течение трёх суток, становится заметно больше, чем в МС, снятых со свежеприготовленных растворов, что свидетельствует о кинетическом характере развития гидроксокомплексов в субфазе.
При приближении к области рН, соответствующей началу образования дисперсной фазы Al(OH)3, в системе действуют два противоположных фактора: с одной стороны увеличение рН продолжает смещать равновесие в реакциях (5)-(7) в сторону образования солей HSt и увеличивается вероятность образования гидроксокомплексов AlOH+2 и Al(OH)+, а с другой — образование частиц дисперсной фазы Al(OH)3 уменьшает количество реакционноспособных форм алюминия (в том числе и гидролизован-ных) в растворе. Поэтому в области рН« 5,5 + 6 на кривых «состав—рН» наблюдается экстремум, после которого происходит понижение содержания металла в МС, причём
Al+3 + 3HSt = AlSt3 + 3H+; A1OH+2 + 2HSt = Al(OH)St2 + 2H+; A1OH+ + HSt = A1(OH)2St + H+.
(5)
(6) (7)
Рис. 3. Зависимость состава МС Б^ от рН на субфазе, содержащей Л1^0з)з (5 • 10-Б моль/л): сплошная кривая — свежеприготовленный раствор; пунктир — раствор, выдержанный 3 сут
О
1,50 1,25 1,00 0,75 0,50 0,25 0,00
М,(Оы)21Я
ЛЦОЫ^г '5!
Л1(ОН)8! Л \
ЛШ.
2 4 6 8 РН
10 12
8
6
4
Рис. 4. Зависимость ДА2,б (1) и Е2,б (2) от рН для МС на субфазе, содержащей Л1^0з)3 (5 • 10-Б моль/л)
100
75
50
25
0
-25 -50 -75
в области минимума эти кривые совпадают для свежеприготовленных и выдержанных растворов.
В это же время на зависимостях (ДА.2,5 и £2,5) от рН наблюдается заметное увеличение площади, приходящейся на молекулу в МС, переход величин ДА.2,5 в область положительных значений и заметное уменьшение поверхностной упругости £2,5. Всё это свидетельствует о расширении МС за счёт попадания в него гидроксокомплексов большего размера, чем ионы А1+3 или А10Н+2. Так, при рН = 5,5 на кривой «состав—рН» для раствора, выдержанного в течение трёх суток, доля перехода кислоты в соль почти достигает 1,0, что вполне может быть объяснено образованием соли А1(ОН)2St. Характерно, что при этом же значении рН для свежеприготовленного раствора доля перехода кислоты в соль составляет всего 0,7, т. е. процесс образования комплексов
Al(OH)+ уже начинается, но времени для накопления значительного количества таких комплексов в растворе ещё недостаточно.
Особый интерес вызывает резкое возрастание содержания алюминия в МС при рН = 7,5 + 10, т. е. в области растворения частиц дисперсной фазы Al(OH)3. Данные по ДА2,5 и E2,5 показывают, что МС находится в весьма расширенном состоянии, т. е. явно содержит гидроксокомплексы большого размера. В то же время доля перехода кислоты в соль в этой области рН даже превышет значение C = 1,0. Учитывая, что металл может входить в состав МС только в виде положительно заряженных ионов, мы должны допустить существование таких ионов в растворе в указанном диапазоне рН, хотя это и не согласуется с элементарной схемой диссоцииации Al(OH)3 с образованием в щелочной области отрицательно заряженных ионов [Al(OH)4]-. Единственно возможным объяснением полученных данных является допущение существования в субфазе в этой области рН какого-то количества положительно заряженных ионов типа Als(OH)+04 [15], которые сильно расширяют МС и в принципе могут позволить достичь доли перехода кислоты в соль больше 1,0 (поскольку при реакции такого комплекса с МС HSt соотношение металл-иона и карбоксилат-иона составит 2:1). Дальнейший ход кривых «состав—рН» в области рН = 9 + 11 легко объясняется увеличением в растворе числа частиц дисперсной фазы Al(OH)3 (что приводит к уменьшению количества гидроли-зованных реакционноспособных форм алюминия) и образованием в растворе отрицательно заряженных анионных комплексов типа [Al(OH)4]-, не способных реагировать с МС жирной кислоты.
Субфаза, содержащая ионы железа. Приступая к изучению МС HSt, мы вполне сознательно отказались от исследований свойств и состава МС в столь же широком диапазоне рН, как это было сделано ранее. С учётом того, что гидролиз ионов же-леза(Ш) в разбавленных растворах начинается уже при рН ^ 2, мы решили основное внимание уделить определению типа образующихся в МС солей методами масс-спектрометрического анализа, а также калориметрическим и магнетохимическим исследованиям. Тем не менее в области рН = 2 + 5,5 нами были изучены поверхностные свойства и состав МС HSt на растворах, содержащих ионы железа в различных валентных состояниях. Как следует из данных, приведённых на рис. 5 (кривая 1), в случае получения МС не из раствора стеариновой кислоты, а из ранее синтезированного в объёмной реакции [5] FeSt3, площадь А2 5, приходящаяся на один стеарат-ион, практически не зависит от рН водной субфазы. Это объясняется тем, что нерастворимый в воде FeSt3 не подвергается ионизации, а ионы железа, окружённые стеариновыми «хвостами», не гидролизуются.
Отметим, что для МС, полученного нанесением раствора ранее приготовленного FeSt3 в гексане на водную субфазу, значения площади, приходящейся на молекулу, лежат значительно ниже, чем для МС, полученных нанесением растворов HSt в гексане на субфазы, содержащие ионы железа (кривые 2, 3). Это обусловлено тем, что в первом случае мы наносим на субфазу уже готовые молекулы FeSt3 и при расчёте величины А2,5 на одну стеаратную группу берём 1/2 площади, приходящейся на одну молекулу FeSt3. Такой подход справедлив в предположении, что только две стеариновые группы входят в состав монослоя, а третья — находится вне монослоя. Это подтверждается данными о площади, приходящейся на молекулу, так как если предположить теоретическую возможность встраивания всех трёх стеариновых радикалов в монослой, то площадь поперечного сечения одной стеариновой группы оказалась бы меньше поперечного сечения предельного углеводорода. Следует отметить, что в указанном диапазоне рН соответствующие зависимости А2,5 (рассчитанные также на один карбоксилат-ион)
ДА25, нм2
0,30-
Рис. 5. Зависимость ДА2,б от рН:
1 — монослой FeStз на воде; 2 — монослой Б^ на водной субфазе, содержащей ионы 3 — монослой БSt на водной субфазе, содержащей ионы Fe+2
для МС стеариновой кислоты на растворах меди и алюминия лежат в том же самом интервале 0,23-0,26 нм2.
Учитывая, что площадь поперечного сечения одной углеводородной цепочки составляет « 0,20 нм2, а в случае FeStз площадь ^2,5 ~ 0,42 нм2, мы можем предположить, что молекулы данного вещества располагаются следующим образом: один углеводородный хвост направлен в водную субфазу, а два других находятся на поверхности монослоя. В случае МС НБ^ находящихся на растворах, содержащих ионы железа, образования FeStз очевидно не происходит (что было подтверждено масс-спектрометрическими исследованиями), но влияние процессов гидролиза на ионные формы железа(Ш) с ростом рН приводит к тому, что при взаимодействии монослоя стеариновой кислоты в данной области рН с ионами субфазы образуются дистеараты и моностеараты железа состава Fe(OH)St2 и Fe(OH)2St.
При нанесении раствора стеариновой кислоты на подложку, содержащую ионы Fe+2, ход зависимости А2,5 от рН раствора несколько меняется. В интервале рН = 2 + 2,5 стеариновая кислота находится в недиссоциированном состоянии и, соответственно, реакция с ионами субфазы практически не происходит (поэтому кривые 2 и 3 совпадают) . Далее при увеличении рН субфазы увеличивается доля ионизированных молекул стеариновой кислоты и начинается реакция образования FeSt2. Кривая 3 лежит ниже кривой 2, следовательно, ионы Fe+2 оказывают более конденсирующее действие на монослой, чем ионы Fe(OH)+2, причём наиболее заметный эффект наблюдается при рН = 4, когда стеариновая кислота сильно диссоциирована, а в растворе железо находится в форме Fe+2.
Дальнейшее повышение значений А2,5 с увеличением значений рН может быть обусловлено образованием Fe(OH)St, что подтверждают представленный на рис. 6 график анализа зависимости состава МС HSt от рН, где видно, что максимальная доля перехода кислоты в соль наблюдается при рН = 4 и составляет около 0,7-0,72. Это говорит о наиболее вероятном присутствии в МС молекул Fe(OH)St и FeSt2.
При исследовании стабильности во времени МС, содержащих ионы Fe+2 при рН = 4, нами было обнаружено, что площадь А25, увеличивалась за 1,5 ч с 0,28 до 0,34 нм2, что вполне может быть связано с окислением железа(11) до железа(Ш) и последующим гидролизом уже новых ионных форм. Чтобы не ограничиваться голословными рассуждениями о составе МС на субфазе, содержащей ионы железа, мы решили выполнить
0,8 -|
Рис. 6. Данные по составу МС HSt на субфазе, со-
PH
6 соль Мора — 1 • 10-4 моль/л
масс-спектрометрическое исследование продуктов реакций МС HSt, собранных с указанных растворов. О результатах готовится публикация.
Литература
1. Янклович А. И. Регулярные мультимолекулярные структуры ПАВ — плёнки Ленгмю-ра—Блоджетт // Усп. коллоидн. химии. Л.: Химия, 1991. С. 262-291.
2. Рожкова Е. А. Регулярные мультимолекулярные структуры (плёнки Ленгмюра—Блоджетт), содержащие ионы железа, меди и алюминия: дис.... канд. хим. наук. СПб: СПбГУ, 2011. 124 с.
3. Янклович А. И. Изучение физико-химических основ получения регулярных полимолекулярных слоёв в связи с проблемой создания анализаторов ультрамягкого рентгеновского спектра: дис.... канд. хим. наук. Л.: ЛГУ, 1976. 154 с.
4. Stikland F. G. W. The formation of Monomolecular Layers by Spreading a Copper Stearate Solution // J. Colloid and Interface Sci. 1972. Vol. 40. N 2. P. 142.
5. Stikland F. G. W. A Study of Reactions Between Cupric or Ferric Sulphate Solutions and a Stearic Acid Monolayer //J. Colloid and Interface Sci. 1973. Vol. 42. P. 96.
6. Ganguly P., Paranjape D. V., Sastry M. et al. Deposition of Yttrium Ions in Langmuir-Blodgett Films Using Arachidic Acid // Langmuir. 1993. Vol. 9. N 2. P. 487.
7. ShurrM., Brandl D., Tomaschko Ch. et al. Langmuir—Blodgett films made from yttrium arachidate // Thin Solid Films. 1995. Vol. 261. N 1/2. P. 271.
8. Арсланов В. В., Зотова Т. В., ГагинаИ. А. Монослои и плёнки Ленгмюра—Блоджетт сте-арата иттрия // Коллоидн. журн. 1997. Т. 59. № 5. C. 603.
9. Букреева Т. В., Арсланов В. В., ГагинаИ. А. и др. Химия и компьютерное моделирование // Бутлеровские сообщения. 2001. № 4.
10. Zotova T. V., Arslanov V. V., Gaginal. A. Monolayers and Langmuir—Blodgett films of yttrium stearate // Thin Solid Films. 1998. Vol. 326. N 1/2. P. 223.
11. AmmD. T., JonsonD. J., Laursen T., GuptaS. K. Fabrication of ultrathin metal oxide films using Langmuir—Blodgett deposition // Appl. Phys. Lett. 1992. Vol. 61. N 5. P. 522.
12. JonsonD. J., AmmD. T., Laursen T., GuptaS. K. Langmuir—Blodgett deposition of yttrium arachidate // Thin Solid Films. 1993. Vol. 232. N 1. P. 245.
13. JonsonD. J., AmmD. T. Comment on "Deposition of Yttrium Ions in Langmuir—Blodgett Films Using Arachidic Acid" // Langmuir. 1994. Vol. 10. N 5. P. 1632.
14. Назаренко В. А., АнтоновичВ. Н., НевскаяЕ. М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: АТОМИЗДАТ, 1979.
15. Matijevic E., MathaiK. G., Ottewill R. H., KerkerM. Detections of metal ion hydrolysis by coagulation III Aluminum // J. Phys. Chem. 1953. Vol. 57. P. 951.
Статья поступила в редакцию 24 сентября 2011 г.
