Научная статья на тему 'Критические температуры смесей 1,3-диметиладамантана и 1,3,5-триметиладамантана с толуолом. Методы прогнозирования критических температур бинарных смесей цикланов с углеводородами'

Критические температуры смесей 1,3-диметиладамантана и 1,3,5-триметиладамантана с толуолом. Методы прогнозирования критических температур бинарных смесей цикланов с углеводородами Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
167
46
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
КРИТИЧЕСКАЯ ТЕМПЕРАТУРА / АППРОКСИМАЦИЯ / МЕТОДЫ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ / МЕТИЛАДАМАНТАНЫ / ТОЛУОЛ / ЦИКЛАНЫ / CRITICAL TEMPERATURES / APPROXIMATION / PREDICTION METHOD / METHYLADAMANTANES / TOLUENE / CYCLANES

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Назмутдинов Алянус Галеевич, Алекина Елена Викторовна, Нестерова Татьяна Николаевна, Саркисова Виктория Сергеевна, Чечина Ольга Николаевна

Ампульным методом определены критические (жидкость-пар) температуры смесей 1,3-диметил& и 1,3,5-триметиладамантана с толуолом. Показано, что смеси метиладамантанов с толуолом характеризуются достаточно высокими значениями избыточных критических температур, тогда как для взаимных смесей метиладамантанов зависимость критической температуры как от массового, так и от мольного состава практически линейна. Оценена работоспособность различных аппроксимационных и прогностических моделей в приложении к критическим (жидкость&пар) температурам бинарных смесей цикланов с углеводородами различных классов.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Назмутдинов Алянус Галеевич, Алекина Елена Викторовна, Нестерова Татьяна Николаевна, Саркисова Виктория Сергеевна, Чечина Ольга Николаевна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

CRITICAL TEMPERATURES OF MIXTURES OF 1,3-DIMETYLADAMANTANE AND 1,3,5-TRIMETYLADAMANTANE WITH TOLUENE. METHODS OF PREDICTION THE CRITICAL TEMPERATURES OF BINARY MIXTURES OF CYCLANES WITH HYDROCARBONS

The critical (liquid&vapor) temperatures of toluene with 1,3&dimethyl& and 1,3,5&trimetyladamantanes binary mixtures were determined by means of the ampoule method. It is shown that a mixture of toluene with metyladamantanes characterized by rather high values of the excess critical temperatures, whereas metyladamantanes only mixtures dependence of the critical temperature as a function of the mass and the molar composition is almost linear. Efficiency of different approximation and prediction models in the application to the critical (liquid&vapor) temperatures of binary mixtures of cyclanes with hydrocarbons different classes was estimated.

Текст научной работы на тему «Критические температуры смесей 1,3-диметиладамантана и 1,3,5-триметиладамантана с толуолом. Методы прогнозирования критических температур бинарных смесей цикланов с углеводородами»

УДК 541.1+547.1

КРИТИЧЕСКИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ СМЕСЕЙ 1,3-ДИМЕТИЛАДАМАНТАНА И 1,3,5-ТРИМЕТИЛАДАМАНТАНА С ТОЛУОЛОМ. МЕТОДЫ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ КРИТИЧЕСКИХ ТЕМПЕРАТУР БИНАРНЫХ СМЕСЕЙ ЦИКЛАНОВ С УГЛЕВОДОРОДАМИ

© 2012 А.Г. Назмутдинов, Е.В. Алекина, Т.Н. Нестерова, В.С. Саркисова, О.Н. Чечина

Самарский государственный технический университет

Поступила в редакцию 16.03.2012

Ампульным методом определены критические (жидкость-пар) температуры смесей 1,3-диметил- и 1,3,5-триметиладамантана с толуолом. Показано, что смеси метиладамантанов с толуолом характеризуются достаточно высокими значениями избыточных критических температур, тогда как для взаимных смесей метиладамантанов зависимость критической температуры как от массового, так и от мольного состава практически линейна. Оценена работоспособность различных аппроксимацион-ных и прогностических моделей в приложении к критическим (жидкость-пар) температурам бинарных смесей цикланов с углеводородами различных классов.

Ключевые слова: критическая температура, аппроксимация, методы прогнозирования, метиладаман-таны, толуол, цикланы.

Критическая температура (Г) является одной из важнейших фундаментальных характеристик вещества. Информация по Тс служит основой при расчете свойств веществ методами, основанными на принципе соответственных состояний. Особый интерес к критическому состоянию вещества обусловлен появлением нового направления в химической технологии - проведения процессов в сверхкритических условиях. Тем не менее, экспериментальная база по критическим температурам органических веществ явно недостаточна. При отсутствии необходимых сведений приходится прибегать к прогнозу. Для индивидуальных веществ общие подходы к прогнозированию Тс достаточно проработаны. Однако ни одна из широко используемых сегодня методик прогноза критической температуры смесей (Т ) не дает удовлетворительных результатов даже для смесей углеводородов. Для разработки методов прогнозирования, а также для тестирования и настройки существующих методов необходимо значительное количество надежных экспериментальных данных по критическим температурам смесей, образованных соединениями интересующих классов.

Для каркасных соединений такая информа-

Назмутдинов Алянус Галеевич, кандидат химических наук, доцент. E-mail: aljanus@yandex.ru Алекина Елена Викторовна, кандидат химических наук, преподаватель. E-mail: alekina-samgtu@mail.ru. Нестерова Татьяна Николаевна, кандидат химических наук, профессор. E-mail: nesterovatn@yandex.ru Саркисова Виктория Сергеевна, кандидат химических наук, доцент. E-mail: kinterm@samgtu.ru Чечина Ольга Николаевна, доктор химических наук, профессор. E-mail: chechinao@yandex.ru

ция практически отсутствует. Имеются лишь сведения, полученные нами ранее и представленные критическими температурами:

• индивидуальных 1,3-диметиладамантана (1,3-ДМА) и 1,3,5-триметиладамантана (1,3,5-ТМА) [1],

• смесей 1,3-ДМА и 1,3,5-ТМА с циклогек-саном (ЦГ),

• смесей 1,3-ДМА и 1,3,5-ТМА [2].

В настоящей работе экспериментально определены Tm 1,3-ДМА и 1,3,5-ТМА с толуолом в полном диапазоне варьирования их составов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Для проведения эксперимента использовали 1,3-ДМА и 1,3,5-ТМА с чистотой 99,9% (ГЖХ), методика синтеза описана в [ 1].

Критические (жидкость-пар) температуры определены ампульным методом по исчезновению мениска - при нагревании и появлению мениска - при охлаждении. Схема установки и процедура эксперимента приведены в [1]. Погрешность измерения Тст оценена в 0,7 К и включает инструментальную погрешность, погрешность эксперимента и воспроизводимость измерения.

Состав смесей до эксперимента определялся по соотношению масс компонентов. Взвешивание производилось на весах "SHIMADZU DEUTSCHLAND GmbH" модель AUW120D с точностью до 0,1 мг. Минимальная масса компонента составила 17,4 мг. Состав смесей после измерения критических температур определяли методом ГЖХ. Результаты приведены в табл. 1 и свидетельствуют о достаточно высокой терми-

Таблица 1. Результаты определения критических температур смесей

Содержание w1/w2, масс. % Опыт, мин.с Tcm эксп., К rrE ± cm, К

До опыта После опытаa

Толуол (1) + 1,3-Диметиладамантан(2) Tcm=Xl?Tcl + X2?Tc2 + Xj?Х2?(46,09 + 19,45?(x1 - Х2) -39,38?(xi - X2)2), R2=0,999

0,0/99,9 b 0,0/98,6 460 706,7 0

10,4/89,6 a - 280 688,3 1,0

24,0/76,0 a 24,0/75,5 170 676,6 10,7

33,0/67,0 a - 249 662,1 8,5

80,5/19,5 a 80,1/18,9 204 609,9 4,1

99,96/0,0 a 99,9/0,0 250 591,8 0

Толуол(1) + 1,3,5-Триметиладамантан(2) Tcm=Xj?Tci + X2?Tc2 + Xj? X2?(45,37 + 4,098?(xj - X2) -13,78?(X1 - x/), R2=0,999

0,0/99,9 a 0,0/98,5 420 701,9 0

11,2/88,8 a 11,0/88,5 264 686,6 5,9

29,7/70,3 a - 234 662,6 9,7

46,6/53,4 a - 123 644,8 11,5

56,3/43,7 a 56,3/43,3 450 631,4 7,6

88,2/11,8 a - 467 601,2 2,1

99,96/0,0 a 99,9/0,0 250 591,8 0

" - состав определен весовым методом; ь - состав определен хроматографическим методом, суммарная концентрация неидентифицированных компонентов составляет х= 100 - х1 - х2, %; с - время пребывания в области критической температуры (Тст ±5ч7 К).

ческой стабильности изученных метиладаманта-нов в зоне их критических температур.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Полученные экспериментальные результаты принципиальным образом дополняют базу данных (табл. 2) по критическим температурам бинарных смесей цикланов с углеводородами различных классов, что дает возможность распространить выводы по результатам представленного ниже анализа не только на смеси с участием моноциклических структур, но и на бинарные смеси углеводородов с каркасными соединениями.

Весь массив собственных и литературных данных был аппроксимирован уравнением Ред-лиха-Кистера [3]:

Tcm = X1 'Tc1 + X'Tc2 + X1 • »2 '(А + А2 "X2) +4 '(x1 "),(1)

где Тс1, Т2 и Tm - критические температуры чистых компонентов и бинарной смеси соответственно.

Уравнение Редлиха-Кистера удобно для хранения информации и сопоставления данных, оно часто применяется для этих целей. Наличие трех настраиваемых параметров в уравнении позволяет хорошо описывать эксперимент. Средние по модулю абсолютные отклонения, как правило,

находятся в пределах погрешности измерения. Относительно сложный характер уравнения делает его чувствительным к объему выборок, использованных при аппроксимации.

Для анализа концентрационных зависимостей критических температур использовались избыточные критические температуры ТЕст, которые рассчитывались по формуле [3]:

Tcm = Tcm (x1 ' Tc1 + x2 ' Tc 2 ) ,

(2)

где Тст - критическая температура смеси; Тс1 Тс2 -критические температуры индивидуальных соединений; х,, х2 - мольные доли компонентов смеси.

Полученные нами экспериментальные данные по Т были проанализированы совместно с

ст

ранее исследованными системами ЦГ+1,3-ДМА и ЦГ+1,3,5-ТМА [1] и 1,3-ДМА+1,3,5-ТМА [2]. Зависимости избыточных критических температур приведены на рис. 1.

Значения ТЕ смеси 1,3-ДМА+1,3,5-ТМА

ст 7 ^ 77

близки к нулю, зависимость Т от состава, вы-

ст

раженного в мольных и массовых долях, имеет линейный вид. Для смесей 1,3-ДМА и 1,3,5-ТМА с толуолом значения Тст находятся на одном уровне в пределах 1,5 К. Такая же картина наблюдается для смесей 1,3-ДМА+ЦГ и 1,3,5-ТМА+ЦГ, только уровень значений Т на по-

Рис. 1. Зависимости Т от состава смесей:

ст

а - ЦГ + 1,3-ДМА [1]; Ь -ЦГ+1,3,5 -ТМА[1]; с - 1,3,5-ТМА + 1,3-ДМА [2]; а - 13-ДМА +толуол; е - 1,3,5-ТМА+толуол

рядок выше. Это говорит о том, что переход от одного метиладамантана к другому в ряду мети-ладамантанов не приводит к существенному изменению Тст, в то время как переход от ЦГ к толуолу влечет за собой существенные изменения. Экспериментальные данные по Т смесей

ЦГ+1,3-ДМА и ЦГ+1,3,5-ТМА, дополняющие ряд смесей с циклогексаном, позволили увидеть тенденцию к увеличению Тст при переходе от моноциклических алканов к трициклическим каркасным углеводородам.

На рис. 2 приведены зависимости Т от со-

ЦГ, мол. доли

Рис. 2. Зависимости Т от состава смесей:

ст

а - ЦГ+МЦП [4]; Ь - ЦГ+МЦГ [4]; с - ЦГ+Цгеп [4]; а - ЦГ+ЦО[4]; е - ЦГ+цис-декалин [4]; £ - ЦГ+1,3-ДМА [1]; в - ЦГ+1,3,5-ТМА[1].

става смесей циклоалканов, таких как метилцик-лопентан (МЦП), метилциклогексан (МЦГ), циклогептан (ЦГеп), циклооктан (ЦО), цис-де-калин.

На рис.2 видна четкая тенденция к увеличению ТЕст при переходе в смеси ЦГ+Циклоалкан от циклогептана к 1,3,5-ТМА. Причем для смесей моноцикланов с близкой молярной массой избыточные значения Т не превышают 2 К.

ст 1

Смесь ЦГ+ЦО характеризуется Тест достигающей 5 К, переход к цис-декалину приводит к увеличению этого значения до 17 К.

Отмеченный тренд аналогичен тенденциям, наблюдаемым в смесях ЦГ с алканами (рис. 3).

Переход в этом ряду от этана к декану влечет за собой двунаправленное изменение ТЕст. Смесь ЦГ+Этан имеет максимальное значение Т = 48 К. С увеличением молярной массы ал-

ст

кана ТЕ снижается и минимальное значение ТЕ

ст ст

соответствует смеси ЦГ+н-Гексан, дальнейшее продвижение в ряду к смеси ЦГ+н-Декан приводит к увеличению ТЕст до 12 К.

Для рассмотренных смесей зависимости Тст от состава характеризуются несимметричным видом, причем при увеличении уровня избыточности Тст наблюдается смещение максимумов на кривых Т . В связи с этим возникает проблема

ст

аппроксимации экспериментальных данных, т.к. подобная зависимость не будет корректно описываться квадратичными уравнениями даже в случае использования настраиваемых коэффи-

45,0

циентов бинарных взаимодействий (КБВ).

На собственных и литературных данных для Тст нами был протестирован ряд правил смешения, используемых для прогноза Тст и аппроксимации экспериментальных данных. Апробации подверглись следующие правила: квадратичная форма правила Кея, оригинальная и модифицированная формы уравнений Ли-Кеслера, Хига-си, Ликмана-Эккертома-Праусница, Чью и Пра-усница, Ли [5, 6]. Эти правила смешения можно разделить на две группы: прогностические и с настраиваемым коэффициентом бинарного взаимодействия.

Прогностические правила смешения не включают в себя настраиваемые КБВ и минимальный набор исходной информации для этих методов представлен критическими температурами и критическими объемами индивидуальных соединений. К этой группе методов относятся: метод Ли и оригинальная форма уравнения Ли-Кеслера.

Остальные перечисленные правила смешения требуют настройки КБВ и относятся к второй группе. Путей для применения моделей, использующих КБВ, два.

При обработке небольшого количества экспериментальных точек Т правилами смешения

ст

второй группы возможна оценка Тст для смеси любого состава. В случае отсутствия экспериментальных значений Т с их помощью можно оце-

ст

нить значения критических температур смеси,

35,0

^ 25,0

15,0

Алкан, мол. доли Рис. 3. Зависимости ТЕ от состава смесей:

ст

а - ЦГ+этан [4]; Ь - ЦГ+н-пентан [4]; с - ЦГ+н-гексан [4];а - ЦГ+н-гептан [4]; е - ЦГ+н-октан [4];

£ - ЦГ+н-нонан [4]; g -ЦГ+н-декан [4]

имея информацию о коэффициентах бинарного взаимодействия. Наилучшие значения КБВ получаются обратным пересчетом из экспериментальных данных методом последовательных приближений.

Нахождение зависимости КБВ от отношения критических объемов (Уа /V] ) предложено в [5] для квадратичной формы правила Кея. Нами этот метод распространен на другие правила смешения.

Правило Кея является наиболее простым из всех предложенных на данный момент правил смешения, в нем Тст определяется как сумма ее мольных составляющих [6]. Расчет Тст этим методом, за исключением некоторых случаев, не дает удовлетворительных результатов, особенно если компоненты смеси разной природы или являются полярными и склонными к ассоциации [6]. Модификацией рассматриваемого правила является его квадратичная форма:

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

T + TC])

Tcm ZZ"^./'^] . T ] — k . ' ' C] ' (3)

где ^ - коэффициент бинарного взаимодействия.

Оригинальная форма правила смешения Ли-Кеслера [6] помимо критических температур индивидуальных соединений включает в себя критические объемы. Уравнение имеет вид:

Tcm =-

1

8Vc

-ZZxx-

( + Vi3) ) , (4)

cm i j

где V - критический объем смеси, V. , V. - кри-

ст 1 7 а7 с] 1

тические объемы индивидуальных компонентов смеси.

Это правило было модифицировано в работе [7] путем введения коэффициента бинарного взаимодействия к., в уравнение (4)

^ = ^тт ТЕк^У] (13 + ]) .(5)

Оригинальный вид правила смешения Ли-Кеслера является прогностическим, при введении к., уравнение становится апроксимацион-ным, но его работоспособность увеличивается.

Чью и Праусниц [6] в предлагаемом методе используют поверхностные доли 0у.

Tcm - Z 0 Tc] + ZZ0i0] Т] . 0] -

у2/3

] c]

i ]

Z ху23

, (6)

у2/ъ

r п1

Tcm — 01Tc1 + 02Tc2 + 20i02Ay . 0 - i ci

Z X]yci ] -1

■ (7)

где АТ - коэффициент бинарного взаимодействия.

Выражение состава через объемные доли применяется в подходах Ли и Ликмана-Эккер-тома-Праусница. Метод Ли является прогностическим и не включает в себя настраиваемые параметры. Уравнение имеет вид:

Tcm - ZФ]T] . Ф. -

ху

i ci

Z x]ycc

(8)

Правило смешения Ликмана-Эккертома-Праусница включает в себя настраиваемый параметр &.1:

Tcm -ZZФ.Ф]Tc] , где Ф. -

xyci

i ]

Z x]ycj

, (9)

(i - kL)(TT )2. (10)

Т01] -11 к]

По полученным нами и литературным данным проведено тестирование правил смешения. Основные результаты тестирования представлены в табл. 2.

Проанализировав таблицу, можно сделать следующие выводы:

- уравнение Редлиха-Кистера хорошо описывает имеющиеся экспериментальные данные по Т , за исключением смесей ЦГ с метаном, эта-

ст7 1 7

ном. Смесь ЦГ+метан плохо поддается аппроксимации и прогнозированию. Источник отклонений пока неизвестен.

- аппроксимационные модели с настраиваемым параметром бинарного взаимодействия работают на уровне погрешности эксперимента;

- из прогностических методов лучшие результаты, так же как и для смесей алканов, дает метод Ли.

Работа выполнена при финансовой поддержке Минобрнауки РФ (г.к. №16.552.11.7016 от 29.04.2011 г.) с использованием научного оборудования ЦКП "Исследование физико-химических свойств веществ и материалов".

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

где Ху - параметр взаимодействия, получаемый по экспериментальным данным.

Подход с использованием поверхностных долей предложен Хигаси [8] и описывается уравнениями:

1. Исследование критических (жидкость-пар) температур метиладамантанов и их смесей с цикло-гексаном /А.Г. Назмутдинов, В.С. Саркисова, Н.Н. Воденкова и др. // Нефтехимия. 2006. Т. 46. № 6. С. 458-463.

2. Зависимость критических температур (жидкость-

Таблица 2. Результаты тестирования правил смешения на смесях с циклоалканами

№ Бинарная смесь Лит. ист. Средние по модулю отклонения Тст

I II III IV V VI VII VII

1 ЦГ+Метан [4] 2,9 18,3 20,8 20,6 20,6 20,2 25,1 33,2

2 ЦГ+Этан [4] 1,5 3,0 1,5 1,6 1,6 1,8 1,8 20,8

3 ЦГ+н-Пентан [4] 0,3 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 3,2 3,6

4 ЦГ+н-Гексан [4] 0,0 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,9 0,4

5 ЦГ+н-Гептан [4] 0,0 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,5 0,2

6 ЦГ+н-Октан [4] 0,0 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2 0,4 0,9

7 ЦГ+н-Нонан [4] 0,1 0,5 0,2 0,1 0,1 0,1 0,2 1,7

8 ЦГ+н-Декан [4] 0,1 0,7 0,1 0,2 0,2 0,2 0,2 3,6

9 ЦП+н-Пентан [4] 0,1 0,1 0,1 0,1 0,8 1,1 1,1 0,7

10 ЦП+н-Гексан [4] 0,2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,3 0,2

11 ЦП+н-Гептан [4] 0,0 0,2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 1,2

12 ЦП+н-Октан [4] 0,1 0,5 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2 2,9

13 ЦП+н-Нонан [4] 0,1 1,3 0,3 0,2 0,2 0,2 0,4 4,6

14 ЦП+ЦГ [4] 0,1 0,2 0,1 0,1 0,1 0,5 0,5 1,1

15 ЦП+МЦП [4] 0,0 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,3 0,6

16 ЦП+МЦГ [4] 0,1 0,2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2 2,0

17 ЦП+ЦГеп [4] 0,2 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 1,7 1,2

18 ЦП+ЦО [4] 0,8 1,5 1,7 1,7 1,7 1,9 2,0 6,7

19 ЦГ+Неопентан [4] 0,1 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,6 1,6

20 ЦГ+МЦП [4] 0,0 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,5 0,5

21 ЦГ+МЦГ [4] 0,0 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2 0,4

22 ЦГ+ЦГеп [4] 0,3 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 1,1 0,5

23 ЦГ+ЦО [4] 0,5 0,8 0,9 0,9 0,9 0,9 1,3 1,7

24 МЦП+МЦГ [4] 0,0 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,4 0,9

25 ЦГ+цис- Декалин [4] 0,1 0,3 0,6 0,6 0,6 0,6 1,7 5,9

26 Цгеп+ЦО [4] 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,9 0,4

27 1,3-ДМА-ЦГ [4] 0,6 1,4 0,9 0,9 0,9 0,9 2,0 4,0

28 1,3,5-ТМА-ЦГ [4] 0,1 1,6 0,3 0,2 0,2 0,2 1,8 6,7

29 1,3,5-ТМА-1,3-ТМА [3] 0,1 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,3 0,2

30 1,3-ДМА-толуол W 0,1 0,3 0,5 0,5 0,5 0,6 4,0 0,7

31 1,3,5-ТМА-толуол W 0,5 0,2 0,6 0,6 0,6 0,5 4,2 0,9

Средние абсолютные отклонения Тст, К 0,2 0,6 0,4 0,4 0,4 0,5 1,1 2,6

I - ур-е Редлиха-Кистера; II - квадратичная форма ур-я Кея, III - модифицированное правило Ли-Кеслера; IV - правило Хигаси; V - правило Чью-Праусница; VI - правило Ликмана-Эккертома-Праусница; VII - метод Ли; VIII - метод Ли-Кеслера; W - данная работа.

пар) бинарных смесей 1,3,5-триметиладамантан -1,3-диметиладамантан от состава / В.С. Саркисова, А.Г. Назмутдинов, Е.В. Алекина // Журн. физ. химии. 2008. Т. 82. № 6. С. 1182-1187. 3. Lide D.R., Kehiaian H.V. CRC handbook of thermophysical and thermochemical data. CRC Press,

Boca Raton, London, New York, Washington: CRC Press, 2000. 517 p.

4. Hicks C.P., Young C.L. The Gas-Liquid Critical Properties of Binary Mixtures / / Chemical Reviews. 1975. V. 75. № 2. P. 119-175.

5. Reid R, Prausnitz J., Poling B. The properties of Gases

and Liquids. Fourth edition. New York, 1987. 530 р.

6. Свойства газов и жидкостей / Р. Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд. Л.: Химия, 1982. 592 с.

7. Определение критических температур смесей алкил-бензолов / И.А. Нестеров, А.Г. Назмутдинов, В.С.

Саркисова и др. // Нефтехимия. 2007. Т. 47. №6. С. 466-473.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

8. Higashi Y. Vapor-Liquid Equilibrium of Ternary Mixtures of the Refrigerants R32, R125, and R134a. Int. J. Refrig. 1995. V. 18. P. 534-543.

CRITICAL TEMPERATURES OF MIXTURES OF 1,3-DIMETYLADAMANTANE AND 1,3,5-TRIMETYLADAMANTANE WITH TOLUENE. METHODS OF PREDICTION THE CRITICAL TEMPERATURES OF BINARY MIXTURES OF CYCLANES WITH HYDROCARBONS

© 2012 A.G. Nazmutdinov, E.V. Alekina, T.N. Nesterova, V.S. Sarkisova, O.N. Chechina

Samara State Technical University

The critical (liquid-vapor) temperatures of toluene with 1,3-dimethyl- and 1,3,5-trimetyladamantanes binary mixtures were determined by means of the ampoule method. It is shown that a mixture of toluene with metyladamantanes characterized by rather high values of the excess critical temperatures, whereas metyladamantanes only mixtures dependence of the critical temperature as a function of the mass and the molar composition is almost linear. Efficiency of different approximation and prediction models in the application to the critical (liquid-vapor) temperatures of binary mixtures of cyclanes with hydrocarbons different classes was estimated.

Key words: critical temperatures, approximation, prediction method, methyladamantanes, toluene, cyclanes.

Alyanus Nazmutdinov, Candidate of Chemistry, Associate

Professor. E-mail: aljanus@yandex.ru

Elena Alekina, Candidate of Chemistry, Lecturer.

E-mail: alekina-samgtu@mail.ru.

Tatyana Nesterova, Candidate of Chemistry, Professor.

E-mail: nesterovatn@yandex.ru

Viktoria Sarkisova, Candidate of Chemistry, Associate Professor. E-mail: vikus73@mail.ru Olga Chechina, Doctor of Chemistry, Professor. E-mail: chechinao@yandex.ru

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.