CC BY
66Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2009 2) 335-350
УДК 615.322
Компонентный состав эфирного масла лапки хвойных Сибирского региона по данных хромато-масс-спектрометрии
А.А. Ефремов*, Е.Г. Струкова, А.Н. Нарчуганов
Сибирский федеральный университет, Россия 660041, Красноярск, пр. Свободный, 79 1
Received 16.11.2009, received in revised form 7.12.2009, accepted 15.12.2009
Методом хромато-масс-спектрометрии исследован компонентный состав эфирного масла, полученного пародистиляцией, лапки и хвои основных породообразующих хвойных Сибирского региона. Методом хромато-масс-спектрометрии идентифицированы все основные компоненты соответствующих масел.
Ключевые слова: эфирное масло хвойных, компонентный состав, метод хромато-масс-спектрометрии.
Сибирский федеральный округ занимает территорию в 5,1 млн км2 - 30 % площади России, в пределах которой проживает 20,3 млн человек - 13,7 % общей численности населения России [1]. Он объединяет 16 субъектов Российской Федерации.
Общая площадь лесов всех субъектов Федерации, входящих в Сибирский федеральный округ, составляет 2,6 млн км2 (треть общей площади). Лесами покрыто 51 % территории федерального округа, но распределены они неравномерно. Самую высокую лесистость имеют Иркутская и Читинская области, Бурятия; самую низкую - Омская и Новосибирская области (табл. 1).
Сибирь - крупнейший лесосырьевой регион не только Российской Федерации, но и всего мира, так как содержит 19 % мировых запасов древесины. В лесах Сибири преобладают насаждения хвойных пород: на их
долю приходится более 83 % площади и 88 % запаса древесины [2]. В составе лесов преобладает лиственница (52 % по площади и 46 % по запасу), сосна (16 и 20 % соответственно) и кедр (8 и 12 % соответственно). Значительна доля ели и пихты (вместе 7 и 10 % соответственно), а также мягколиственных пород (13 и 12 % соответственно), представленных преимущественно березой. В среднем по округу на 1 га лесопокрытой площади приходится 129 м3 древесины. Ежегодный объем прироста древесины в Сибири оценивается примерно в 300-400 млн м3. Это больше чем общий объем лесозаготовок в бывшем СССР в период максимальных рубок. Почти половина всех лесов относится к категории спелых и перестойных, поэтому крайне важно вовремя изымать ресурсы.
Таким образом, в Сибири сосредоточены основные лесные богатства страны, вовлече-
* Corresponding author E-mail address: AEfremov@sfu-kras.ru
1 © Siberian Federal University. All rights reserved
Таблица 1. Лесистость регионов, входящих в Сибирский федеральный округ
Территория Площадь территории, тыс. км2 Покрытая лесом площадь, тыс. км2 Лесистость, %
Иркутская обл. 767,9 593,4 78
Читинская обл. 431,5 287,1 66
Бурятия 351,3 222,8 63
Томская обл. 316,9 170,3 54
Кемеровская обл. 95,5 45,8 48
Красноярский край 2401,6 1112,6 46
Тува 170,5 76,7 45
Алтайский край 261,7 49,3 19
Омская обл. 139,7 25,3 18
Новосибирская область 178,2 23,8 13
Итого по округу 5114,8 2607,1 51
По России в целом 17075,4 7681,5 45
ние которых в хозяйственное использование является важнейшей народно-хозяйственной задачей, которая должна решаться на основе принципов рационального и комплексного природопользования [2].
Ресурсы древесных растений можно разделить на непосредственно ствол дерева (древесина), пни, сучья и ветки, древесная зелень, шишки. До последнего времени в лесной промышленности признавали ценными только ствол дерева, а хвою, мелкие побе -ги и сучья считали отходами производства. В то же время известно, что именно в этих частях древесной растительности под действием солнечного света образуются многочисленные биологически активные соединения. Часть этих веществ расходуется на синтез основных элементов, таких как клетчатка и лигнин, другая - регулирует жизненные процессы самого организма, выполняет защитные функции и откладывается про
запас [3]. К таким соединениям относятся и эфирные масла - сложная смесь терпеновых углеводородов и их производных, продуцируемых в условиях жизнедеятельности самого растения [4-5].
При изучении древесной зелени наибольшее количество работ посвящено изменчивости компонентного состава [6-11]. Было изучено влияние условий роста и развития деревьев на выход и состав масла. В качестве объектов исследования взята древесная зелень сосны, кедра, пихты, ели и лиственницы - основных хвойных лесообразующих пород Красноярского края. Однако состав эфирных масел хвойных пород, имеющийся в настоящее время в литературе, далеко не полный. Так, в [9-11] при исследовании состава эфирного масла сосны обыкновенной авторы указывают лишь на содержание монотерпенов, а также отмечается, что среди высококипящих компонентов преобладает
борнилацетат. Однако, очевидно, что кроме борнилацетата в сосновом эфирном масле должны присутствовать и другие сескви-терпены, качественный и количественный состав которых практически не изучен. Это стало возможным в связи с тем, что в настоящее время появился наиболее информативный хромато-масс-спектрометрический метод. Этот метод, как известно, позволяет проводить качественный и количественный анализ всех компонентов сложных смесей, включая концентрации в десятые и сотые доли процентов [12], что было успешно продемонстрировано на примере изучения эфир -ного масла лиственницы сибирской и сосны обыкновенной [13-14]. В этой связи в данной работе исследован состав эфирного масла лапки пихты сибирской и сосны сибирской (кедровой).
Методика эксперимента
Исходное сырье - лапку сибирских пород деревьев, заготовленную согласно [1516], - собирали как минимум с 35 деревьев, проба усреднялась методом квартования и подвергалась исследованиям как в свежем виде, так и после высушивания в тени при 20-25 оС. Эфирное масло получали методом исчерпывающей гидропародистилляции, исходя из однократной навески сырья 1,0-1,5 кг, с использованием цельнометаллической установки с насадкой Клевенджера. Влажность и зольность исходного сырья определяли согласно ГОСТу 24027.0-80 [17]. Полученное эфирное масло количественно собирали в процессе отгонки, сушили над свежепрокаленным Na2SO4, взвешивали и тем самым определяли его выход. Плотность и показатель преломления полученного масла и его отдельных фракций определяли с использованием высокоточных приборов Mettler Toledo DE40 Density Meter и Mettier
Toledo RE40D Refractometer с четвертым знаком. Состав эфирного масла устанавливали на хроматографе Agilent Technologies 7890 GC System с квадрупольным масс-спектрометром 5975 С в качестве детектора с использованием капиллярной колонки длиной 30 м с фазой 5 % дифенил-95 % диме-тилсилоксан с внутренним диаметром 0,25 мм. Условия хроматографирования: изотермический режим при 50 оС в течение двух минут, затем программированный подъем температуры со скоростью 4-6 оС/минуту до 270 оС с выдержкой при конечной температуре 30 мин. Температура испарителя 280 оС, температура ионизационной камеры 170 оС, энергия ионизации 70 эВ. Содержание компонентов вычисляли по площадям пиков, идентификацию отдельных компонентов проводили сравнением времен удерживания и полных масс-спектров с соответствующими данными компонентов эталонных масел и чистых соединений, а также с использованием линейных индексов удерживания, аналогично [12]. Электронные спектры в УФ- и видимой области спектра фиксировали на приборе Shimadzu 1700 в кюветах толщиной 10 мм в растворе гексана.
Результаты и их обсуждение
1. Компонентный состав эфирного масла пихты сибирской
Изучение динамики выделения эфирного масла из древесной зелени (лапки) пихты сибирской показало, что данный процесс растянут во времени и его можно разделить на три временных интервала, что видно из рис. 1. Практически полное выделение эфирного масла наблюдается в данном случае только лишь после 14-16 ч непрерывной отгонки, так как увеличение времени отгонки еще на 2-4 ч не приводит к дополнительному выделению эфирного масла.
Рис. 1. Динамика выделения эфирного масла из древесной зелени пихты сибирской в условиях пародистилляции
Полученное в течение 16 ч из древесной зелени пихты сибирской эфирное масло имеет плотность 0,9085 г/см3, показатель преломления 1,4701. Выход масла по результатам 6 отгонов составил (3,21±0,12) % в пересчете на свежее сырье со средней влажностью 40,74 % или (5,40±0,16) % в пересчете на абсолютно сухое сырье.
Для более полного описания процесса выделения эфирного масла собирали отдельные фракции по мере его выделения и анализировали показатель преломления, плотность и фракционный состав. Установлено, что показатель преломления и плотность отдельных фракций изменяется по мере выделения масла, что свидетельствует об изменении состава масла (табл. 2). Действительно, в электронных спектрах поглощения в видимой области спектра в первой фракции наблюдается поглощение при 730, 630 и 610 нм (рис. 2, кр. 1), а в пятой фракции это поглощение значительно более интенсивное даже при разбавлении в 10 раз (рис. 2, кр. 2), что обусловлено наличием азуленовых производных (в том числе хамазулена).
Методом хромато -масс -спектрометрии установлено, что в эфирном масле пихты сибирской имеется не менее 70 компонен-
тов. Основными веществами, содержание которых составляет более 0,1 % от цельного масла, являются идентифицированные вещества, приведенные в табл. 3.
Видно, что содержание отдельных компонентов масла в полученных фракциях заметно различается, причем содержание одних по мере отгонки уменьшается (камфен, борнеол, борнилацетат), других - возрастает (кариофиллен, 4,7-метаноазулен, химаха-лен, бизаболен). Причем общим является тот факт, что содержание более тяжелых терпе-ноидов, как правило, возрастает по мере увеличения времени отгонки.
2. Компонентный состав эфирного масла сосны сибирской
В древесной зелени сосны сибирской было обнаружено, что практически полное выделение эфирного масла наблюдается только лишь после 24 ч непрерывной отгонки, так как увеличение времени отгонки еще на 2-4 ч не приводит к дополнительному выделению эфирного масла (рис. 3).
Полученное в течение 28 ч эфирное масло из древесной зелени сосны сибирской имеет плотность 0,8633 г/см3, показатель преломления 1,4705. Выход масла со-
Таблица 2. Данные по динамике выделения эфирного масла из древесной зелени пихты сибирской при гидропародистилляции
№ фракции п/п Время выделения фракции, мин Масса выделившегося эфирного масла, г Выход, в % от цельного масла Показатель преломления, при 20 0С Плотность, г/см3
1 60 5,17 26,4 1,4693 0,9140
2 50 4,24 21,6 1,4686 0,9134
3 90 5.10 26,0 1,4690 0,9108
4 180 3,24 16,5 1,4713 0,9065
5 540 1,86 9,5 1,4783 0,9064
6 180 0,01 - - -
ИТОГО 920 19,61 100,0 1,4701 0,9085
Рис. 2. Электронные спектры поглощения в видимой области спектра фракций эфирного масла пихты сибирской: 1 - первая фракция (без разбавления); 2 - пятая фракция (разбавление гексаном 1:10)
Таблица 3. Компонентный состав отдельных фракций и цельного эфирного масла пихты сибирской Красноярской лесостепи
№ п/п Время уд., мин Компонентный состав, % от цельного масла
Инд. удерж. Компонент Фр. 1 Фр. 2 Фр. 3 Фр. 4 Фр. 5 Цельное масло
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1 6,83 884 Сантен 1,16 1,02 1,12 1,73 1,02 1,33
2 7,99 921 Трициклен 1,24 1,32 1,52 1,42 0,48 1,27
3 8,42 932 Альфа-пинен 5,29 5,71 6,57 6,49 2,50 5,99
4 8,97 947 Камфен 18,26 18,18 17,19 13,06 5,37 17,47
5 9,88 975 Бета-пинен 0,71 0,54 0,63 1,01 1,08 1,02
6 10,40 991 Бета-мирцен 0,28 0,23 0,22 0,20 0,12 0,27
7 11,13 1017 Альфа-терпинен 6,62 6,45 7,19 7,79 6,34 6,72
8 11,84 1028 Лимонен 7,05 5,74 5,87 7,49 0,31 5,45
9 11,99 1033 Бензиловый спирт 0,24 0,20 0,20 0,22 0,20 0,18
10 12,94 1058 Гамма-терпинен 0,09 0,12 0,09 0,10 0,12 0,12
11 14,07 1086 Альфа-терпинолен 0,92 0,95 0,95 0,89 0,85 0,90
12 16,18 1144 Камфора 0,10 0,03 - - - -
13 17,04 1166 Борнеол 5,93 2,92 1,37 1,35 - 2,97
14 17,47 1177 4-терпинеол 0,19 0,13 0,09 - - 0,11
15 17,99 1191 Альфа-терпинеол - - 0,06 0,24 0,67 0,11
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
16 21,68 1287 Борнилацетат 50,09 55,00 53,86 44,16 25,62 34,21
17 24,88 1348 Геранилизобутират - - - 0,10 0,10 0,16
18 25,79 1408 Лонгифолен 0,20 0,14 0,27 0,98 0,06 0,29
19 26,26 1422 Транс-кариофиллен 0,26 0,17 0,43 2,07 6,73 1,98
20 27,25 1446 4,7-метаноазулен 0,12 0,13 0,13 0,15 1,04 0,17
21 27,39 1456 Альфа-кариофиллен - - 0,25 1,34 4,07 1,24
22 28,20 1479 Гамма-химахален - - - 0,14 0,49 0,18
23 28,38 1489 10,11 -Химаха ла-3,4 - диен - - - 0,16 0,19 0,19
24 28,94 1501 Бета-химахален - - - 0,13 0,60 0,15
25 29,10 15,11 Бета-бизаболен 0,10 0,22 0,43 0,48 2,30 0,51
26 29,35 1518 Цис-гамма-бизаболен - - - 0,17 0,86 0,16
27 29,86 1534 Транс-гамма-бизаболен - - - 0,32 1,64 0,30
28 30,79 1565 Неролидол - - - 0,14 0,92 0,14
29 32,65 1622 Изоледен - - - 0,56 1,36 0,24
30 34,57 1688 Альфа-бизаболен - 0,23 0,80 5,26 17,91 2,29
31 35,89 1730 Хамазулен - - - 0,02 0,16 0,02
tS
4
0
1 2 « о р К
.л
Д iD Л Я
5
m «
з
Ш
100,0 90,0 80,0 70,0 60,0 50,0 40,0 30,0 20,0 10,0 0,0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
Время, ч
Рис. 3. Зависимость выхода эфирного масла сосны сибирской от времени отгонки в условиях пародистилляции
Таблица 4. Данные по динамике выделения эфирного масла из древесной зелени сосны сибирской при гидропародистилляции
№ фракции, п/п Время отбора фракции, ч Масса выделившегося эфирного масла, г Выход, в % от цельного масла Показатель преломления, при 20 0 С
1 0,5 1,2 11,64 1,4670
2 2,5 2,7 26,19 1,4645
3 7,5 3,9 37,83 1,4645
4 13,5 1,2 11,64 1,4725
5 19,5 1,0 9,70 1,4835
6 24 0,3 2,92 1,4837
7 28 0,01 0,10 -
ИТОГО 28 10,31 - 1,4705
ставил (1,46±0,07) % в пересчете на свежее сырье со средней влажностью 57,17 % или (3,42±0,12) % в пересчете на абсолютно сухое сырье.
Для более полного описания процесса выделения эфирного масла собирали отдельные фракции по мере его выделения и анализировали показатель преломления и фракционный состав. Показатель преломления отдельных фракций изменяется по мере выделения масла, что свидетельствует об
изменении состава масла (табл. 4). Действительно, в электронных спектрах поглощения в видимой области спектра в первых фракциях полностью отсутствует поглощение, зато в последних фракциях наблюдается поглощение в области 600-700 нм (рис. 4), что подтверждает факт изменения компонентного состава масла по мере его выделения из исходного сырья.
Компонентный состав эфирного масла сосны сибирской, полученный с использова-
Рис. 4. Фрагмент электронного спектра в видимой области фракции эфирного масла сосны сибирской, полученной в течение 4 ч отгонки в период 20-24 ч
нием хромато-масс-спектрометрического метода, приведен в табл. 5.
Из полученных данных следует, что в состав эфирного масла сосны сибирской вхо -дит не менее 120 индивидуальных соединений, 90 из которых являются основными и идентифицированы по масс-спектрам и линейным индексам удерживания, как в [17]. Как следует из представленных данных, среди идентифицированных компонентов масла два имеют концентрации более 10 % - альфа-пинен и бета-фелландрен, с концентрацией 1-10 % имеются 10 веществ, с концентрацией до 0,1 % - 35 веществ и 43 компонента присутствуют в концентрациях менее 0,1 %.
Компонентный состав отдельных фракций эфирного масла сосны сибирской,
полученный с использованием хромато-масс-спектрометрии, свидетельствует о том, что по мере отгонки масла в нем изменяется содержание отдельных компонентов. Так, в табл. 6 приведен компонентный состав первой фракции эфирного масла, полученный в течение первых трех часов отгонки масла, а в табл. 7 - компонентный состав фракции, полученный в течение 4 ч отгонки масла в период 20-24 ч его выделения.
Из представленных данных видно, что по мере выделения эфирного масла из древесной зелени сосны сибирской его состав обогащается сесквитерпеновыми углеводородами и обедняется монотерпеновыми углеводородами.
Таблица 5. Компонентный состав эфирного масла древесной зелени сосны сибирской, в % от цельного масла
№ п/п Время выхода, мин Индекс удерживания Название компонента Содержание компонентов
1 2 3 4 5
1 8,570 884 Сантен 0,037
2 9,885 921 Трициклен 0,171
3 10,052 926 3-туйен 0,038
4 10,429 932 Альфа-пинен 54,572
5 10,869 947 Камфен 1,000
6 11,072 952 Вербенен 0,028
7 11,786 973 Сабинен 0,017
8 11,931 975 Бета-пинен 3,199
9 12,411 991 Бета-мирцен 0,811
10 12,965 1004 Альфа-фелландрен 0,424
11 13,199 1010 Д3-карен 0,323
12 13,445 1017 Альфа-терпинен 0,195
13 13,767 1022 Мета-цимен 0,052
14 13,985 1028 Бета- фелландрен 14,312
15 14,238 1038 Цис-бета-оцимен 0,027
16 15,109 1058 Гамма-терпинен 0,143
17 15,650 1070 Пара-мента-3,8-диен 0,028
18 16,291 1086 Изо-терпинолен 1,220
19 17,039 1103 Фотоцитраль б 0,015
20 17,313 1113 Альфа-фенхол 0,069
21 17,606 1120 Дегидро-сабинакетон 0,029
22 17,815 1126 Альфа-камфоленаль 0,023
23 18,323 1140 Цис-сабинол 0,042
24 18,727 1150 Нео-изо-туйол 0,033
25 18,904 1158 Декан-2-он 0,098
26 19,386 1166 Борнеол 0,133
27 19,815 1177 Терпинен-4-ол 0,170
28 20,194 1187 Криптон 0,033
29 20,324 1191 Альфа-терпинеол 1,095
30 20,595 1199 Метил хавикол 0,214
31 21,102 1215 Дегидро-изо-карвеол 0,214
32 21,434 1221 Альфа-фенилацетат 0,015
33 21,629 1229 Цитронеллол 0,056
34 21,935 1236 Метиловый эфир тимола 0,399
35 22,770 1255 Пиперитон 0,025
36 23,234 1273 Деканол, н- 0,019
37 23,487 1277 Изопулеголацетат 0,043
38 23,574 1280 Мента-1, 3 -диен-7- ол 0,052
39 23,918 1287 Борнилацетат 0,788
1 2 3 4 5
40 24,067 1294 Ундекан-2-он 0,043
41 25,503 1335 Окт-2-ен-1-ол изобутаноате, z- 0,029
42 25,701 1338 Дельта-элемен 0,020
43 25,803 1344 Силфин-1-ен 0,067
44 26,175 1351 Альфа-терпинеолацетат 0,320
45 26,257 1351 Альфа-кубебен 0,089
46 26,377 1352 Аль фа-лонгипинен 0,171
47 27,083 1372 Альфа-иланген 0,074
48 27,245 1378 Альфа-копаен 0,221
49 27,605 1387 Бурбонен, бета- 0,029
50 28,155 1401 Бета-лонгипинен 0,036
51 28,399 1408 Лонгифолен 0,093
52 28,824 1422 Кариофеллен 0,499
53 29,127 1432 Бета-копаен 0,197
54 29,365 1433 Бета-гурьюнен 0,041
55 29,490 1440 Аромадендрен 0,265
56 29,686 1448 Цис-муурола-3,5 -диен 0,077
57 29,846 1442 Селина-5, 11 - диен 0,206
58 29,987 1456 Гумулен 0,210
59 30,190 1471 Карота-5,8-диен 0,071
60 30,280 1471 Бета-неокловен 0,220
61 30,492 1479 Гамма-химахален 0,042
62 30,594 1480 Гамма-мууролен 0,360
63 30,688 1482 Альфа-аморфен 2,147
64 30,806 1490 Аллоаромадендр-9-ен 0,263
65 30,902 1494 Валенсен 1,019
66 31,082 1496 Альфа-силинен 0,120
67 31,288 1500 Эпизонарен 1,130
68 31,447 1502 Альфа-мууролен 1,146
69 31,626 1511 Бета-бисаболен 0,179
70 31,695 1517 Гамма-кадинен 0,394
71 31,950 1522 Эримофила-1(10),7(11 )-диен 1,908
72 32,209 1527 Дельта-кадинен 4,883
73 32,306 1528 Зонарен 0,210
74 32,525 1536 Транс -кадина-1,4 -диен 0,260
75 32,685 1541 Альфа-кадинен 0,291
76 32,892 1546 Альфа-калакорен 0,053
77 33,623 1555 Салвиадиенол 0,061
78 34,037 1560 Изокариофиллен эпоксид В 0,042
79 34,535 1606 Кариофилан-5-он 0,195
80 35,061 1609 Изо-лонгикамфениол 0,083
81 35,182 1618 Кубенол, 1,10-ди-епи- 0,012
1 2 3 4 5
82 35,381 1620 Юненол 0,018
83 35,572 1632 1-эпи-кубенол 0,026
84 35,712 1636 Аморф-4-ен-7-ол 0,089
85 35,959 1643 Т-кадинол 0,118
86 36,084 1644 Кубенол 0,216
87 36,362 1658 Альфа-кадинол 0,057
88 37,172 1688 Альфа-бисабол 0,857
89 44,271 1937 Цембрен 0,129
90 44,633 1950 Изо-цембрен 0,308
Таблица 6. Компонентный состав фракции эфирного масла древесной зелени сосны сибирской, полученной в первые 3 ч его выделения, в % от цельного масла
№ п.п Время выхода, мин Индекс удерживания Название компонента Содержание компонентов
1 2 3 4 5
1 9,895 921 Трициклен 0,205
2 10,386 932 Альфа-пинен 70,419
3 10,882 947 Камфен 0,988
4 11,938 973 Сабинен 2,241
5 12,425 991 Бета-мирцен 1,014
6 12,988 1004 Альфа-фелландрен 0,095
7 13,217 1010 Д3-карен 0,380
8 13,459 1017 Альфа-терпинен 0,076
9 13,967 1028 Лимонен 17,543
10 14,118 1033 Бензиловый спирт 0,355
11 15,124 1058 Гамма-терпинен 0,106
12 16,306 1088 Терпинолен 0,873
13 18,921 1158 2-деканон 0,216
14 19,143 1161 Нон-2-еналь, (Е)- 0,051
15 19,838 1177 Терпинен-4-ол 0,135
16 20,336 1191 Альфа-терпинеол 0,420
17 20,608 1199 Метил хавикол 0,073
18 21,954 1236 Метиловый эфир тимола 0,158
19 23,500 1277 Изопулеголацетат 0,044
20 23,935 1287 Борнилацетат 0,412
21 26,191 1351 Альфа-терпинеолацетат 0,230
22 26,391 1356 Цис-крисантенилпропианат 0,221
23 30,599 1476 Транс-кадина-1(6), 4-диен 0,060
24 30,694 1480 Гамма-мууролен 0,099
25 30,910 1484 Гермакрен Д 0,299
26 31,293 1502 Альфа-мууролен 0,198
1 2 3 4 5
27 31,422 1509 Дельта-аморфен 0,371
28 31,635 1511 Бета-бисаболен 0,172
29 31,958 1527 Дельта-кадинен 0,275
30 32,203 1537 Селина-4(15), 7(11)-диен 0,922
31 35,588 1632 1-эпи-кубенол 0,086
32 35,968 1649 Дельта-кадинол 0,613
33 36,093 1657 Валерианол 0,081
34 36,380 1658 Альфа-кадинол 0,457
35 37,194 1688 Альфа-бисабол 0,113
Таблица 7. Компонентный состав фракции эфирного масла древесной зелени сосны сибирской, полученной в период 20-24 ч его выделения, в % от цельного масла
№ п/п Время выхода, мин Индекс удерживания Название компонента Содержание компонентов
1 2 3 4 5
1 10,318 932 Альфа-пинен 2,244
2 10,877 947 Камфен 0,023
3 11,942 973 Сабинен 0,467
4 12,428 991 Бета-мирцен 0,205
5 12,985 1004 Альфа-фелландрен 0,202
6 13,222 1010 Д3-карен 0,159
7 13,464 1017 Альфа-терпинен 0,101
8 13,958 1028 Лимонен 6,707
9 14,138 1033 Бензиловый спирт 0,068
10 15,142 1058 Гамма-терпинен 0,052
11 16,315 1088 Терпинолен 0,476
12 19,419 1166 Борнеол 0,093
13 19,846 1177 Терпинен-4-ол 0,059
14 20,347 1191 Альфа-терпинеол 1,165
15 21,956 1236 Метиловый эфир тимола 0,171
16 23,945 1287 Борнилацетат 0,215
17 25,828 1338 Дельта-элемен 0,108
18 26,203 1351 Альфа-терпинеолацетат 0,134
19 26,286 1351 Альфа-кубебен 0,118
20 26,410 1352 Аль фа-лонгипинен 0,457
21 27,112 1378 Альфа-копаен 0,165
22 27,275 1381 Кубебен 0,493
23 27,789 1392 Бета-элемен 0,165
24 28,186 1412 Изокариофелен 0,124
25 28,432 1422 Кариофелен 0,103
26 28,852 1427 Химахала-2,4-диен 1,073
1 2 3 4 5
27 29,150 1440 Аромадендрен 0,480
28 29,390 1448 Цис-муурола-3,5-диен 0,146
29 29,520 1451 Карио филла-3,8-диен 1,667
30 29,716 1455 Транс—гуья-1,6-диен 0,167
31 29,876 1462 Валерена-4,7-диен 0,453
32 30,014 1465 Линалил 2-метилбутаноат 0,356
33 30,225 1471 Карота-5,8-диен 0,282
34 30,309 1476 Транс-кадина-1,4 - диен 0,387
35 30,518 1479 Гамма-химахален 0,298
36 30,618 1480 Гамма-мууролен 1,134
37 30,717 1484 Гермакрен Д 5,599
38 30,835 1490 Аллоаромадендр-9-ен 0,640
39 30,933 1494 Валенсен 0,562
40 31,115 1500 Эпизонарен 0,361
41 31,190 1502 Альфа-мууролен 0,256
42 31,322 1503 Транс-гуйя-4,6-диен 2,479
43 31,380 1507 Гермакрен А 1,473
44 31,477 1509 Дельта-аморфен 3,305
45 31,585 1513 Бета-куркумен 0,574
46 31,726 1517 Гамма-кадинен 0,965
47 31,984 1522 Эремофилла-1,7-диен 8,394
48 32,252 1527 Дельта-кадинен 19,688
49 32,556 1536 Транс-кадина-1,4 - диен 0,975
50 32,714 1541 Альфа-кадинен 1,126
51 32,925 1546 Альфа-калакорен 0,572
52 33,052 1553 Элемол 0,235
53 33,564 1565 Бета-калакорен 0,343
54 33,772 1583 Кловен-9-он 0,214
55 34,075 1587 Бета-кловен-9-ол 0,301
56 34,289 1599 Альфа-гуайол 1,072
57 34,562 1606 Ледол 0,736
58 34,834 1611 6 -гидроксикарио филлен 0,443
59 35,088 ? 0,146
60 35,206 1618 Эпи-ку бенол-1,10 0,541
61 35,428 1636 Аморф-4-ен-7-ол 0,633
62 35,605 1644 Кубенол 1,502
63 35,737 1649 Дельта-кадинол 0,542
64 35,999 1657 Валерианол 9,124
65 36,126 ? 1,342
66 36,410 1658 Альфа-кадинол 8,903
67 37,213 1662 Аль фа-карио филла-3,8-диен-5 -ол 2,567
68 44,307 1937 Цембрен 0,390
Окончание табл. 7
1 2 3 4 5
69 51,429 2238 Палюстраль 0,097
70 52,768 2325 Метиловый эфир ламбертиановой кислоты 2,391
Список литературы
1. Суходолов А.П. Лесные ресурсы Сибирского федерального округа: эффективность использования // Ресурсы регионов России. 2001. № 5.
2. Исаев А.С. Лесной комплекс в составе производительных сил Сибири // Мат. Всесоюз. конф. "Развитие производительных сил Сибири и задачи ускорения научно-технического прогресса". Красноярск, 1985. С. 6-22.
3. Левин Э.Д., Репях С.М. Переработка древесной зелени. М.: Лесная промышленность, 1984. 120 с.
4. Войткевич С.А., Хейфиц Л.А. От древних благовоний к современным парфюмерии и косметике. М.: Пищевая пром-сть, 1997. 215 с.
5. Лоулес Д. Энциклопедия ароматических масел. М.: Крон-пресс, 2000. 287 с.
6. Лир Х., Польстер Г., Фидлер Г.И. Физиология древесных растений. М.: Лесная пром-сть, 1974. 422 с.
7. Мамаев С.А. Формы внутривидовой изменчивости древесных растений. М.: Наука, 1972. 284 с.
8. Пигулевский Г.В. Образование и превращение эфирных масел и смол у хвойных. Л.: ЛГУ, 1939. 107 с.
9. Чуркин С.П. Изучение состава эфирного масла сосны обыкновенной // Экстрактивные вещества древесных пород Сибири. Красноярск: Ин-т леса и древесины СО РАН, 1972. С. 42-47.
10. Кисловская Т.П. Биологически активные вещества культур сосны и ели Среднего Урала // Мат. международного семинара «Лесные биологические вещества». Хабаровск, 2001. С. 296-297.
11. Колесникова Р.Д., Тагильцев Ю.Г. Особенности химического состава и физико-химических характеристик хвойных эфирных масел разных стран мира // Мат. международного семинара «Лесные биологические вещества». Хабаровск, 2001. С. 202-207.
12. Ткачев А.В. Исследование летучих веществ растений. Новосибирск, 2008. 969 с.
13. Чекушкина Н.В., Невзорова Т.В., Шаталина Н.В., Ефремов А.А. О составе эфирного масла лиственницы сибирской и сосны обыкновенной Сибирского региона // Мат. Всерос. конф. "Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья". Барнаул, 2007. Кн. 2. С. 119-124.
14. Чекушкина Н.В., Невзорова Т.В., Ефремов А.А. Фракционный состав эфирного масла сосны обыкновенной // Химия растительного сырья. 2008. № 2. С. 87-90.
15. ГОСТ 21769-84. Зелень древесная. М.: Изд-во стандартов, 1984. 5 с.
16. Славянский А.К., Шарков В.И., Ливеровский А.А. и др. Химическая технология древесины. М.: Гослесбумиздат, 1962. 577 с.
17. ГОСТ 24027.2-80. Сырье лекарственное растительное. М.: Изд-во стандартов, 1980. 27 с.
Chemical Composition of Essential Oil of Sprouts from Siberian Region
Alexandr A. Efremov, Elena G. Strukova and Anton N. Nartchuganov
Siberian Federal University, 79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041 Russia
The method of distillation with water steam studies process of allocation of essential oil of sprouts from Siberian region. %. The method by GC-MS identifies all basic components of the received oil.
Keywords: essential oil of sprouts from Siberian region, the method by GC-MS, chemical composition.
