CC BY
47
С. М. Романова, А. М. Мадякина, С. В. Фридланд
ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ НИТРАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ С МНОГОАТОМНЫМИ СПИРТАМИ
Ключевые слова: нитрат целлюлозы; нуклеофилы; спирты; замещение нитратных групп; омытение нитратных групп.
Изучено взаимодействие высокоазотного нитрата целлюлозы с многоатомными алифатическими спиртами.
В результате физико-химических исследований быти установлены наиболее вероятные пути протекания химической реакции, а именно, замещение нитратной групп на алкоксирадикал, раскрытие цикла глюкопиранозы с присоединением к образовавшимся свободным связям фрагмента спирта и омыление нитратных групп.
Key words: nitrates of cellulose; nucleophiles; alcohols; replacement of the nitrate group; saponification of the nitrate group.
Studied in the paper is the interaction cellulose nitrates with polyatomic aliphatic alcohols. By means of chemico-physical investigation there have been found the most probable reaction routes, namely, replacement of the nitrate group by alkoxyradical, glucopyranose ring opening and partial saponification of the nitrate group.
Введение
Боеприпасы после их изготовления на предприятиях промышленности и проведения различных испытаний закладываются на хранение. При этом им назначается гарантийный срок хранения (ГСХ), в течение которого обеспечивается сохранность их технических характеристик и боевых свойств. Но в настоящее время на базах и арсеналах МО РФ скопились миллионы единиц списанных или подлежащих списанию различных боеприпасов, подлежащих утилизации или уничтожению, и по некоторым их число составляет до 80 млн. единиц.
Уничтожение списанных боеприпасов расценивается как ущерб, по крайней мере, по двум причинам. Во-первых, результаты овеществленного труда различных слоев общества (ученых, инженеров, конструкторов, рабочих, испытателей), материалы, зачастую достаточно ценные, затраченные электроэнергия, другие виды энергий, а также затраты на амортизацию оборудования - все это представляет собой безвозвратные потери, которые снизили, ухудшили благосостояние больших групп населения страны и общества в целом.
Другая негативная сторона уничтожения списанных боеприпасов связана с нарушением (ухудшением) экологии окружающей природной среды, загрязнением почвы (грунта), поверхностных (в источниках, реках, озерах) и подземных (грунтовых) вод, растительности и воздушной среды.
Поэтому в нашей стране и за рубежом основным направлением снижения запасов устаревших боеприпасов является их утилизация.
В целях организации работ по утилизации и расснаряжению боеприпасов вышло постановление правительства РФ за № 473 «Об утилизации обычных видов боеприпасов» от 5 июля 1992 года [1].
В последние годы большое внимание уделяется утилизации нитратцеллюзных порохов, извлеченных при расснаряжении боеприпасов путем их физической и химической модификации [2-10]. Нитратцеллюлозные пороха перерабатывают в промышленные ВВ для народно-хозяйственного назначения, новые пороха для военных целей, лаки, клеи,
эмали, линолеум, влагостойкие и антикоррозийные покрытия и др.
Работа в целом направлена на то, чтобы разработать методику химической модификации нитратов целлюлозы с использованием нуклеофильных реагентов, в выявлении закономерностей химического взаимодействия НЦ с многоатомными алифатическими спиртами при различных условиях проведения реакции.
Экспериментальная часть
Методы физико-химических исследований:
ИК-спектры записывались на двухлучевом спектрометре UR-20 в вазелине и в пленках, отлитых из раствора этилацетата 1%-концентрации. Точность определения частот поглощения ± 3 см-1.
Спектры ЯМР 1Н записаны на спектрометре СХР-100 (Bruker), VH =360 и 200 мГц. Внутренний
стандарт (CHs)4Si, растворитель - дейтерированный диметилсульфоксид.
Молекулярно-массовые характеристики были получены на хроматографе Viscotec GPC max VE-2001, растворитель - тетрагидрофуран.
Метод термической поляризационной микроскопии использовали для микроскопического исследования оптически анизотропных элементов, фазовых элементов и фазовых переходов - плавления и кристаллизация. Микроскопические исследования проводили при помощи поляризационного микроскопа МИН-8.
Характеристическая вязкость определена на вискозиметре Убеллоде в ацетоне.
Общая методика проведения эксперимента:
Реакции нитрата целлюлозы с этиленглико-лем и глицерином:
Получение полимеров. К раствору 1 г нитрата целлюлозы в 20 мл пиридина добавили спирт из расчета 6 молей на каждую нитратную группу полимера и перемешивали в течение заданного времени (1, 3, 5, 6 часов) при температуре 50 оС. По окончании выдержки раствор вылили в 100 мл дистиллированной воды, выпавший твердый продукт отфильтровывали на воронке Шотта, промывали горя-
чей водой, затем его переосаждали из ацетона и неоднократно промывали дистиллированной водой для удаления примесей, после чего высушивали полимер сначала на воздухе, затем в вакуум эксикаторе над хлористым кальцием до постоянной массы. Полученные продукты представляют собой мелкодисперсный порошок желто-коричневого цвета.
Получение олигомеров и мономеров. Из фильтрата, полученного после высаждения из него полимера, удаляли под вакуумом при остаточном давлении 20 мм рт. ст. растворитель и воду. Перегонку проводили до прекращения выделения жидкости при температуре кипящей бани. По окончании процесса из перегонной колбы извлекали желтокоричневый маслянистый остаток, который промывали абсолютным спиртом до кристаллов желтоватого оттенка, и высушивали сначала на воздухе, затем в эксикаторе над хлоридом кальция до постоянной массы.
Характеристики полученных полимеров:
При взаимодействии НЦ с этиленгликолем:
а) C6H702(0H)1,08^С>2Н 8(C2H5O2)o , 12 Ореакц.=50 оС, Г=1 час): выход 85 %. tразл 195-210 °С. ИК-спектр, V, см-1: 2960, 2925, 2850 (С-Н); 840, 1250, 1660 (^^^N0^; 1060-1160 (глюкопираноз-ное кольцо); 1070 (С-О-С). ЯМР 1Н спектр (ТМС, (Сй3)230), б, м.д.: 5,75 (3Н), 5,15 (2,4Н), 4,8 (6Н), 4,1 (1,5Н), 2,08; 1,28 (-СН2-); 0,86, 0,862 (-СН3); 7,4, 7,8,
8.6 (НСО). Найдено. %: С 29,99; Н 3,78; N 10,23. С6,24Н8,68^,808,72. Вычислено, %: С 30,15; Н 3,54; N 10,14.
б) СбН7О2(ОН)і,б^О2)і,068(С2Н5О2)0,33 Ореакц=50 оС, Г =3 часа): выход 73 %. ^азл 215-220 °С. ИК-спектр, V, см-1: 2965, 2925, 2880 (С-Н); 840, 1250, 1662 (^^^N0^; 1060-1160 (глюкопираноз-ное кольцо); 1073 (С-О-С). ЯМР 1Н спектр (ТМС, (Сй3)2^С), б, м.д.: 5,71 (3Н), 5,15 (2,4Н), 4,82 (6Н),
4,15 (1,5Н), 2,07; 1,25 (-СН2-); 0,86 (-СН3); 7,5, 7,6; 8,4 (НСО). Найдено, %: С 35,41; Н 4,42; N 6,85. Сб,ббНю,45^,0б8О7,4б4. Вычислено, %: С 35,59; Н 4,65; N 6,65. '
в) C6H7О2(СH)1,69(СNС2)0,6(C2H5С2)0,71
Ореакц=50 оС, Г =5 часов): выход 60 %. tразл 220-225 °С. ИК-спектр, V, см-1: 2980, 2960, 2925 (С-Н); 840, 1250, 1660 (^^^N0^; 1060-1160 (глюкопираноз-ное кольцо); 1070 (С-О-С). ЯМР 1Н спектр (ТМС, (СР^БО), б, м.д.: 5,72 (3Н), 5,18 (2,4Н), 4,87 (6Н), 4,17 (1,5Н), 2,1; 1,22 (-СН2-); 0,86, 0,87 (-СН3); 7,5,
8.6 (НСО). Найдено, %: С 49,48; Н 5,72; N 4,01. С7,42Н12 24^,60691. Вычислено, %: С 40,42; Н 5,55; N 3,81.
г) C6H7О2(СH)1,51(СNС2)0,17(C2H5С2)1,32
Ореакц=50 оС, Г =6 часов): выход 54 %. ^азл 220-230 °С. ИК-спектр, V, см-1: 2962, 2925, 2870 (С-Н); 841, 1250, 1662 (^^^N0^; 1060-1160 (глюкопираноз-ное кольцо); 1074 (С-О-С). ЯМР 1Н спектр (ТМС, (СОфвС), б, м.д.: 5,75 (3Н), 5,22 (2,4Н), 4,83 (6Н), 4,1 (1,5Н), 2,09; 1,24 (-СН2-); 0,85, 0,86 (-СН3); 7,8,
8.6 (НСО). Найдено, %: С 45,38; Н 6,33; N 1,27. С8,64Ні5,і^0,і7О6,66. Вычислено, %: С 45,52; Н 6,63; N 1,04.
При взаимодействии НЦ с этиленгликолем:
а) СбН7О2(ОН)0,93^<С2)і,9в(С3Н7<С3)0,іі3 (tреакц=50 оС, Г =1 час): выход 86 %. tразл 190-200 °С. ИК-спектр, V, см-1: 2968, 2922, 2870 (С-Н); 840, 1250, 1660 (^^^N0^; 1060-1160 (глюкопираноз-ное кольцо); 1070 (С-О-С). ЯМР 1Н спектр (ТМС, (С03)2Э0), б, м.д.: 5,71 (3Н), 5,17 (2,4Н), 4,8 (6Н), 4,1 (1,5Н), 2,08; 1,25 (-СН2-); 0,93, 0,87 (-СН3); 7,7; 8,6 (НСО). Найдено, %: С 29,28; Н 3,63; N 10,42. Сб,339Н9,194^,975 08,72. Вычислено, %: С 29,30; Н 3,36; N 10,65.
б) СбН7О2(0Н) 1,45(0N02) 1,23^3^03)0,325 (tреакц=50 оС, Г =3 часа): выход 74 %. tразл 193-198 °С. ИК-спектр, V, см-1: 2960, 2925, 2850 (С-Н); 840, 1250, 1660 (^^^N0^; 1060-1160 (глюкопираноз-ное кольцо); 1070 (С-О-С). ЯМР 1Н спектр (ТМС, (С03)2Б0), б, м.д.: 5,75 (3Н), 5,15 (2,4Н), 4,8 (6Н), 4,1 (1,5Н), 2,08; 1,28 (-СН2-); 0,86, 0,862 (-СН3); 7,4; 7,8;
8.6 (НСО). Найдено, %: С 34,17; Н 4,57; N 7,33. Сб,975Ню,725^,22508,і. Вычислено, %: С 34,70; Н 4,44; N 7,11.
в) C6H7О2(OH)1,54(ONO2)0,76(C3H7O3)0,70
(tреакц=50 оС, Г =5 часов): выход 63 %. tразл 210-215 °С. ИК-спектр, V, см-1: 2980, 2930, 2880 (С-Н); 840, 1250, 1664 (^^^N0^; 1060-1160 (глюкопираноз-ное кольцо); 1070 (С-О-С). ЯМР 1Н спектр (ТМС, (Сй3)2^0), б, м.д.: 5,72 (3Н), 5,21 (2,4Н), 4,83 (6Н),
4.15 (1,5Н), 2,09; 1,24 (-СН2-); 0,85, 0,86 (-СН3); 7,8,
8.6 (НСО). Найдено, %: С 39,14; Н 5,62; N 4,35. С8,і09Ні3,4бі^,757 08,72. Вычислено, %: С 39,22; Н 5,43; N 4,27.
г) C6H7О2(OH)1,61(ONO2)0,19(C3H7O3)1,2
(tреакц=50 оС, Г =6 часов): выход 57 %. tразл 215-220 °С. ИК-спектр, V, см-1: 2960, 2925, 2850 (С-Н); 840, 1250, 1661 (^^^N0^; 1060-1160 (глюкопираноз-ное кольцо); 1070 (С-О-С). ЯМР 1Н спектр (ТМС, (Сй3)2^0), б, м.д.: 5,72 (3Н), 5,18 (2,4Н), 4,83 (6Н),
4.15 (1,5Н), 2,08; 1,26 (-СН2-); 0,86 (-СН3); 7,4, 7,5,
8.6 (НСО). Найдено, %: С 44,09; Н 6,71; N 1,26. С9,6Н17,01^,1907,78. Вычислено, %: С 44,41; Н 6,55; N 1,02. '
Характеристики водорастворимых соединений:
а)C6H7О2(Oн)1,6(ONO2)1,40 (tреакц=50 0С,
Г =6 часов): выход 22 %. ^азл 180-185 °С. ИК-спектр, V, см-1: 2920 (С-Н); 840, 1250, 1660 (-СН2-0N02); 1060-1160 (глюкопиранозное кольцо); 1070 (С-О-С). Найдено, %: С 31,57; Н 4,00; N 8,54. С6Н8,6^,4007,8. Вычислено, %: С 32,00; Н 3,82; N 8,71. '
б) СбН7О2(0Н)і,45^02)і,55 (tреакц=50 оС, Г =6 часов): выход 25 %. ^азл 180-185 °С. ИК-спектр, V, см-1: 2925 (С-Н); 840, 1250, 1661 (-СН2-0N02); 1060-1160 (глюкопиранозное кольцо); 1070 (С-О-С). Найдено, %: С 30,19; Н 3,78; N 9,49. СбН^гкА^і. Вычислено, %: С 31,07; Н 3,65; N 9,36.
Обсуждение результатов
Модифицирующими агентами нитрата целлюлозы в данной работе предложены многоатомные спирты - этиленгликоль и глицерин. Такой выбор обусловлен тем, что нами уже изучено взаимодейст-
вие высокоазотного нитрата целлюлозы с алифатическими одноатомными спиртами [11], именно поэтому необходимо изучить взаимодействие нитратов целлюлозы с многоатомными спиртами, чтобы определить закономерности протекания процесса.
В качестве исходного полимера, подлежащего химической модификации, в работе использовали модельный образец - высокоазотную НЦ с эмпирической формулой С6Н7О2(ОН)0,87^О2)213 (содержание азота N=11,56%).
Химическое превращение НЦ осуществлялось в гомогенной среде, в растворе пиридина, который хорошо растворяет исходные компоненты и, являясь основанием (акцептором протонов при образовании алкоксид-ионов), выступает как нуклеофильный катализатор [12].
Взаимодействие осуществляли при температуре 50 оС, так как при температуре ниже 50 оС реакция не идет, а при ее повышении до 60 оС происходит осмоление продуктов реакции. Время выдержки варьировалось от 1 до 6 часов, дальнейшее увеличение времени процесса приводило к деструкции цепи макромолекул продуктов реакции.
В результате реакции выделены как твердые полимерные продукты в виде мелкодисперсного порошка желто-коричневого цвета хорошо растворимые в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, ацетоне и др., так и так и олигомерные растворимые в воде соединения в виде кристаллов желтоватого оттенка
На основании элементного анализа на содержание углерода, водорода и азота, были рассчитаны эмпирические формулы модификатов (см. экспериментальную часть).
ИК-спектры всех синтезированных полимерных соединений содержат полосы поглощения, характерные для нитратов целлюлозы (см-1): 840, 1250, 1660 - нитратной группы; ряд полос в интервале 1060-1160 глюкопиранозного кольца; 1070 -простой эфирной связи; 2930, 2980 - связи С-Н в метиленовой группировке, в области 3500-3800 см-1 для всех продуктов полоса поглощения гидроксила. Кроме того спектры модификатов содержат полосы поглощения, характеризующие валентные и деформационные колебания функциональных групп содержащихся в модифицирующих агентах (спиртах) (см-1): 1375, 1460, 2960 - соответствующие колебаниям связи С-Н в группировке -СН3; 1430, 1465, 2925 - соответствующие колебаниям связи С-Н метиленовой группы -СН2- [13].
Спектры ЯМР 1Н всех полимеров согласуются с предлагаемыми формулами производных НЦ, содержащих группы —СН3 спиртов и карбонильные группы, образовавшиеся в результате раскрытия цикла глюкопиранозы. Если исходный НЦ имеет сигналы, соответствующие протонам глюко-пиранозного кольца (м. д.): 5,75 (3Н), 5,15 (2,4Н), 4,8 (6Н), 4,1 (1,5Н), то в спектре ЯМР 1Н продуктов реакции помимо сигналов, соответствующих протонам исходного азотнокислого эфира целлюлозы, присутствуют сигналы 2,08; 1,28 (-СН2-); 0,86, 0,862 (-СН3), 7,4; 7,8; 8,6 (протон при карбонильной функции) [14].
Для растворимых в воде продуктов реакций с максимальной шестичасовой выдержкой были сняты ИК-спектры, которые содержат полосы поглощения, характерные для нитратов целлюлозы (см-1): 840, 1250, 1660 - нитратной группы; ряд полос в интервале 1060-1160 глюкопиранозного кольца; 1070 - простой эфирной связи; 2930, 2980 - связи СН в метиленовой группировке, в области 35003800 см-1 для всех продуктов полоса поглощения гидроксила. Следует отметить, что в ИК-спектрах водорастворимых образцов наблюдается деформация контура полосы поглощения, соответствующей связи в глюкопиранозном кольце, что позволяет предположить возможность раскрытия цикла глю-копиранозы [13].
В спектрах ЯМР 1 Н водорастворимых соединений наблюдаются сигналы, соответствующие протонам: 2,09; 1,28, 0,86 (-СН2-); 3,82, 4,04 (-СН2-СН2*-ОН); 4,42, 4,61, 4,74, 5,52, 5,83 (-ОН); 7,38, 7,79, 8,55 (НСО) [14].
Структуру элементарного звена для всех конечных продуктов замещения нитратных групп на радикалы спиртов можно представить в соответствии с рис. 1.
где Р= СН2(ОН)СН2(О), СН2(ОН)СН2(О)СН2(ОН).
Рис. 1 - Схемы химического взаимодействия НЦ со спиртами: 1) разрыв в - гликозидной связи с присоединением радикалов спирта по концам полимерной цепи в положения С и С4 и деполимеризация цепи макромолекул полимера; 2) гидролиз и замещение нитратных групп на радикал спирта; 3) раскрытие цикла глюкопиранозы; 4) деполимеризация цепи полимера с образованием водорастворимых органических соединений
Согласно данным элементного анализа, представленным в экспериментальной части, можно сделать вывод, что степень замещения нитратными группами в полимерах снижается по сравнению с исходным НЦ в 12,53 раза у образца C6H7О2(OH)1І51(ONO2)0,17(C2H6O2)1,32, полученного при взаимодействии НЦ с этиленгликолем в течение 6 часов при температуре 50 оС, и у образца
СбН7О2(ОН)1,б1^О2)о119(С3Н7О3)112 в 11,21 раз, полученного при взаимодействии НЦ с глицерином в течение 6 часов при температуре 50 оС. Исходя из этого, можно сделать вывод, что реакция протекает более интенсивно при взаимодействии НЦ с эти-ленгликолем. Возможно, это обусловлено тем, что глицерин имеет более разветвленную структуру и большую молекулярную массу чем этиленгликоль, а значит и меньшую ионизирующую способность при образовании алкоксид-иона, следовательно проявляет меньшую нуклеофильную активность по сравнению с этиленгликолем.
Анализ данных гельпроникающей хроматографии, показывает, что во всех случаях реакции сопровождаются интенсивной деполимеризацией. Об этом свидетельствует уменьшение значений
среднечисленной Мп и средневесовой Мт молекулярных масс. Средневесовая молекулярная масса нитрата целлюлозы 148 118 существенно превышает значение средневесовой молекулярной массы всех синтезированных образцов. Для продукта взаимодействия НЦ с этиленгликолем в течение шести часов она составила 34650, а для продукта взаимодействия НЦ с глицерином в течение шести часов -42000. С повышением температуры реакционной среды процесс взаимодействия нитрата целлюлозы многоатомными спиртами идет с частичным осмо-лением исходных продуктов реакции.
С увеличением продолжительности реакции падает степень полимеризации.
На фоне протекания деполимеризационных процессов происходит повышение однородности молекулярно-массового состава. Если коэффициент полидисперсности образцов НЦ 4,40, то коэффициент полидисперсности полученных образцов меньше.
Следовательно, можно сделать вывод о частичной деструкции цепи макромолекул полимера, при которой происходит разрыв р-гликозидной связи с присоединением радикалов этиленгликоля и глицерина по концам полимерной цепи. Чем больше время выдержки, тем ниже вязкость ацетоновых растворов модификатов. В ходе исследования установлено, что у продукта взаимодействия С6Н7О2(ОН)0, 87(ONO2)2l13 с этиленгликолем, полученного при максимальном времени выдержки реакционной массы в течение 6 часов и температуре 50 оС наблюдается минимальная вязкость ацетонового раствора 0,87. Продукт взаимодействия НЦ с глицерином, полученный при максимальном времени выдержки реакционной массы в течение 6 часов и температуре 50 оС имеет вязкость ацетонового раствора 0,89.
Данные термической поляризационной микроскопии показали, что в интервале температур 190-230 оС продукты начинают темнеть, а при достижении 230 оС происходит их обугливание.
В работе было исследовано влияние времени на состав продуктов реакции. Как показали результаты анализа, с увеличение продолжительности реакции возрастает степень замещения нитратных групп на радикалы - СН2(ОН)СН2(О) и
СН2(ОН)СН2(О)СН2(ОН), увеличивается степень их гидролиза, происходит раскрытие глюкопира-нозного цикла.
Визуальный анализ исходного и модифицированных полимеров при рассмотрении с помощью поляризационного микроскопа МИН-8 показывает также значительное различие в структуре этих полимеров. Если исходный НЦ представляет собой белое волокнистое вещество, то у модификатов наблюдается разрушение первоначальной структуры и ее переход в изотропную.
Таким образом, в результате проделанной работы установлена возможность модификации НЦ многоатомными спиртами, как один из способов рекуперации отходов производства нитратов целлюлозы, получены полимеры, характеризующиеся новыми свойствами, указаны наиболее вероятные пути взаимодействия НЦ с этиленгликолем и глицерином. Синтезированные полимеры, содержащие меньшее количество нитратных групп, могут быть использованы в составе эмалей, лаков и других конверсионных полимерных композиций.
Литература
1. Жуков, К.А. Проблемы утилизации списанных боеприпасов [Электронный ресурс]. - 2004. - Режим доступа: http://www.bestreferat.ru/referat-80639.html, свободный.
2. Сарыбаева, Р.И. Химия азотнокислых эфиров целлюлозы / Р.И. Сарыбаева, Л.С. Щелохова. - Фрунзе: Илим, 1985. - 164 с.
3. Мойсак, М.Е. Химия и технология нитроцеллюлозы / М.Е. Мойсак. - М.: Обронгиз, 1941. - 271 с.
4. Слеткина, Л.С. Исследование некоторых закономерностей реакции нуклеофильного замещения различных эфиров целлюлозы с солями галоидводородных кислот / Л.С. Слеткина, А.И. Поляков, З.А. Роговин // Высокомолекулярные соединения. - 1965. - Вып. 7. - № 2. - 199 -204.
5. Романова, С.М. Исследование реакционной способности нитратов целлюлозы в реакциях с производными карбоновых кислот / С.М. Романова, В.В. Нургатин, С.В. Фридланд // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -2003. - Т 46, вып 8. - С. 134-138.
6. Романова, С. М. Исследование реакции взаимодействия азотнокислых эфиров целлюлозы с ангидридами карбоновых кислот / С. М. Романова, С. В. Фридланд // Вестник КТУ. - 2010. - № 7. - С. 79-86.
7. Романова, С. М. Химическая модификация азотнокислых эфиров целлюлозы производными гидразина / С. М. Романова, А.М. Мухетдинова, С.В. Фридланд // Вестник Вестник Казан. технлд. ун-та.- 2010. - № 9. - С. 124-130.
8. Романова, С.М. Исследование реакции взаимодействия нитратов целлюлозы с солями дитиофосфорных кислот / С.М. Романова, А.М. Мухетдинова, С.В. Фридланд // Вестник Казан. технлд. ун-та.- 2010. - № 10. -С. 555-560.
9. Романова, С.М. Химическая модификация азотнокислых эфиров целлюлозы несимметричным диметил-гидразином / С. М. Романова, С. В. Фридланд // Вестник Башкирского университета. - 2011. - Т. 16. - № 4. - С. 1187-1190.
10. Романова, С.М. Модифицирование азотнокислых эфиров целлюлозы несимметричным диметилгидразином и его гидразидами / С.М. Романова, А.М. Мадякина, Л.А. Фатыхова, С.В. Фридланд // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2012. - Т. 55. - № 3. - С. 68-73.
11. Романова, С.М. Реакции взаимодействия нитрата целлюлозы со спиртами / С.М. Романова, А.М. Мухетдино-ва, Л.А. Фатыхова, С.В. Фридланд // Вестник Казан. технлд. ун-та. - 2011. - Т. 14, № 12. - С. 44-50.
12. Smith M.B., March J. March's Advanced Organic Chemistry. — 6th ed. — Hoboken, NJ: Wiley-Interscience, 2007. -P. 576-577.
13. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами. - М.: Изд-во иностранной литературы, 1963. - 592 с.
14. Робертс, Д. Ядерный магнитный резонанс. Применение в органической химии / Д. Робертс. - М.: Изд-во иностранной литературы, 1961. - 138 с.
© С. М. Романова - канд. хим. наук, доц. каф. инженерной экологии КНИТУ; А. М. Мадякина - асп. той же кафедры almi_almi@mail.ru; С. В. Фридланд - д-р хим. наук, профессор той же кафедры.
