Характеристические частоты поглощения в ИК-спектрах бис- и разнолигандных комплексов [NibL1bL2] (bL1, bl2-gly, L-Ala, DL-Val) Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 544.02+546.06

ХАРАКТЕРИСТИЧЕСКИЕ ЧАСТОТЫ ПОГЛОЩЕНИЯ В ИК-СПЕКТРАХ БИС- И РАЗНОЛИГАНДНЫХ КОМПЛЕКСОВ

[№вЬХбЬ2] (вЬХ, бЬ2-ОЬУ, Ь-АЬА, ЙЬ-УАЬ)

© Л. С. Шагиева, Т. В. Берестова*

Башкирский государственный университет Россия, Республика Башкортостан, 450076 г. Уфа, ул. Заки Валиди, 32.

*ЕтаИ: berestovatv@gmail.com

Методом ИК-спектроскопии изучены бис- и разнолигандные комплексы состава [МЦЬЬ1ЬЬ2)] 1-6а,Ь (где ЬЬ - бидентантный лиганд, ЬЬ1, ЬЬ2 = 01у, Ь-А1а, БЬ-Уа1). Плоско-квадратные комплексы [МЦЬЬ1ЬЬ2)] 1-6а,Ь получены из аквакомплексов [ИЦЬЬ1ЬЬ2)(И20)2] 1-6 окта-эдрического строения после обработки при температуре 120 °С в течение 3 ч. В ИК-спектрах комплексов [МЦЬЬ1ЬЬ2)] обнаружено расщепление характеристических полос поглощения кар-боксилатного иона Vas,s(СОО-), позволяющие сделать заключение о наличии структурных изомеров в соотношении ~ 1:1. Комплексы [МЦЬЬ1ЬЬ2)] 1-6а,Ь отличаются в ИК спектрах антисимметричными Vas(C00) и симметричными Vs(C00) валентными колебаниями, а также полосами поглощения связи v(С-N). Показано, что величина Avаs,s(C00) может являться критерием отнесения изомеров [Ж(ЬЬ1ЬЬ2)] 1-6а,Ь.

Ключевые слова: бис- и разнолигандные плоско-квадратные комплексы ЩII), глицин, Ь-аланин, БЬ-валин, ИК-спектроскопия, Avаs,s(C00).

Введение

Важнейшая роль микроэлемента никеля в биологических системах [1-2] обуславливает поиск и направленный синтез наиболее эффективных его координационных соединений с различными биоли-гандами [3-5].

Структура бис-хелатных комплексов [№(ьЬ)2(Н2О)2] (ьЬ = 01у, Ь-А1а, БЬ-Уа1), образующихся в реакции N1(11) с а-аминокислотами, систематически исследуется различными физико-химическими методами анализа [6-7], однако, до сих пор привлекает внимание исследователей. Подобный интерес обусловлен изучением влияния лигандного окружения N1(11), который способен выполнять важную биологическую функцию в организме [2, 8].

Установлено, что из водных и водно-спиртовых растворов бис-аминокислотных комплексов N1(11), выделены комплексы октаэдрического строения [910], содержащие в своем составе две молекулы воды в аксиальном положении [9, 11]. Также известно, что для хелатных соединений №(П) с электронной конфигурацией ё8 наиболее характерным пространственным типом является плоский квадрат [1, 12].

По данным рентгеноструктурного анализа (РСА) [9, 13] комплекс бис-[№(БЬ-А1аЬ(Н20Ь] состоит из двух хелатных циклов, образованных двумя молекулами аланина, связанными с комплексообра-зователем атомами азота и кислорода в экваториальном положении и двух молекул воды в аксиальном положении (рис. 1). Кроме того, во внешней сфере комплекса расположены две молекулы Н20, участвующие в образовании устойчивого каркаса кристаллической решетки за счет водородных связей.

Методами ИК-спектроскопии и БРТ:Б3ЬУР/6 изучена структура [№(01уЬ] [14] и [№(Ь-УаГЪ] [15] и установлено, что в соединениях, представляющих собой структуру, близкую к плоскому квадрату,

наиболее энергетически выгодной является трансконфигурация расположения бидентантных лиган-дов относительно друг друга.

>»05

Рис. 1. Структура бис-[№(0Ь-Л1а)2(И20)2] по данным РСА [9, 13].

Особый интерес представляют собой разноли-гандные аминокислотные соединения металлов с витаминами и лекарственными препаратами [16], которые относятся к новому классу биологически активных соединений [17]. Известно, что подобные комплексы могут принимать участие в регуляционных механизмах организма, то есть являются биологически активными или гормоноподобными веществами. В частности, в литературе описан синтез разнолигандных аминокислотных комплексов №(11) с гистидином и глицином (аланином) [18], а также с аланином и урацилом (2-тиоурацилом) [19]. Структура полученных соединений установлена с помощью элементного анализа и ИК-спектроскопии. Согласно имеющимся данным, подобные комплексы образуются благодаря координации биолиганда к N1(11) через NH2- и СОО- группы [20, 21].

Данная работа посвящена экспериментальному изучению структуры бис- и разнолигандных плоскоквадратных комплексов [М^Ь^Ь^] (где ьЬ - бидентантный лиганд, ьЬ1, ьЬ2 = 01у, Ь-А1а, БЬ-Уа1) методом ИК-спектроскопии, а также, идентификации стереоизомеров, образование которых возможно благодаря различной координации лигандов относительно друг друга в экваториальной плоскости.

Экспериментальная часть

Для синтеза бис- и разнолигандных комплексов [№(ЬЬ1ЬЬ2)] 1-6а,Ь (где ЬЬ - бидентантный ли-ганд, ЬЬь ЬЬ2 = 01у, Ь-Л1а, БЬ-Уа1) использовали аминокислоты глицин, Ь-аланин, БЬ-валин («АВИЛОН-КОМПАНИХИМ», квалификации «х.ч.», Россия). Растворы N1804 и №0Н готовили из №804-7Щ0, Na0H («АВИЛОН-КОМПАНИХИМ», квалификации «ч.д.а.» Россия). Для приготовления всех растворов использовали дистиллированную воду.

ИК спектры порошка исследуемого вещества, спрессованного в тонкие пластинки, записывали на ИК Фурье-спектрометре РТ1Я-84008 (8himadzu) в диапазоне 800-4000 см-1.

Синтез бис-[№(^)2(ШОЪ] (Ъ =Иу (1), ^А1а (2), (3)

Синтез проводили на основе методик [22, 23]. В колбе (У=100 мл) на магнитной мешалке к растворам депротонированных с помощью №0Н (1М) аминокислот: глицин (01уН) 0.7 г (4 ммоль) (1); Ь-аланин (Ь-Л1аН) 0.7 г (4 ммоль) (2); БЬ-валин (БЬ-Уа1Н) 0.7 г (4 ммоль) (3) добавляли раствор №804 (2 ммоль, 1.7 г в дистиллированной воде У=10 мл). Перемешивали в течение 24 часов при комнатной температуре до появления взвеси. Полученное твердое вещество дважды промывали на фильтре смесью этанол:вода (2:1) и сушили в эксикаторе. Получали мелкокристаллические порошки светло-голубого цвета аквакомплексов [№(Ь(Ь)2)(Н20)2] 1-3.

Выход [№(61у)2(Н2О)2] (1) - 74%. ИК (порошок), см-1: 3360, 3215, 3209, 3136 (^Д0Н, ^2)); 2973, 2875, 2800 (г^(СН, СНэ)); 1581, 1574 ^(С00)); 1404, 1401 ^(С00)).

Выход [№(Ь-Л1аЬ(Н20)2] (2) - 83%. ИК (порошок) см-1: 3342, 3213, 3186, 3080 (г^(0Н, ^2)); 2991, 2883, 2880 ^(СН, СНэ)); 1587 (Уаз(С00)); 1417 (у,(С00)); 1116 (v(C-N)).

Выход [№(БЬ-Уа1)2(Н20Ь] (3) - 81%. ИК (порошок) см-1: 3375, 3330, 3275, 3159 ^(0Н, ^2)); 2962, 2909, 2801 (Vas,s(CH, С^)); 1582 ^(С00)); 1407, 1393 (Vs(C00)); 1117 ^(С-^).

Синтез разнолигандных комплексов [ЩЪ^ХШОЬ]

(bLl = Gly, bL2 = ¿-А1а (4); bLl = БЬ-\а1, bL2 = ¿-А1а (5); = Gly, bL2 = ВЬ^а1 (6)

Синтез проводили на основе методики [22]. В колбе (У =100 мл) на магнитной мешалке к растворам депротонированных с помощью раствора №0Н (1М) аминокислот: глицин 0.375 г (4 ммоль) и Ь-ала-нин 0.445 г (4 ммоль) (4); БЬ-валин 0.585 г (4 ммоль) и Ь-аланин 0.445 г (4 ммоль) (5); глицин 0.375 г (4 ммоль) и БЬ-валин 0.585 г (4 ммоль) (6) добавляли раствор N1804 (№804-7Щ0, 4 ммоль, 1.395 г в дистиллированной воде У=10 мл). Перемешивали в те-

чение 24 часов при комнатной температуре до появления взвеси. Полученные комплексы дважды промывали на фильтре смесью этанол : вода (2 : 1) и сушили в эксикаторе. Получали мелкокристаллические порошки светло-голубого или светло-зеленого цвета аквакомплексов [№(ЬЬ1ЬЬ2)(Н2О)2] 4-6.

Выход [№(01у)(Ь-Л1а)(Н20)2] (4) - 79%. ИК (порошок), см-1 : 3440, 3258, 3210, 3186 ^(0Н, ^2)); 2978, 2927, 2854 ^(СН, СН3)); 1581, 1574 ^(С00)); 1412, 1409 ^(С00)).

Выход [№(БЬ-Уа1)(Ь-Л1а)(Н20Ь] (5) - 80%. ИК (порошок) см-1: 3335, 3286, 3194, 3078 ^(0Н, ^2)); 2955, 2907, 2891 ^(СН, СН3)); 1576 ^(С00)); 1423, 1418 ^(С00)).

Выход [№(01у)(БЬ-Уа1)(Н20)2] (6) - 84%. ИК (порошок) см-1: 3420, 3342, 3266, 3171 ^(0Н, ^2)); 2910, 2850, 2805 ^(СН, СН3)); 1589 (Vas(C00)); 1408 (Vs(C00)) 1104 (v(C-N).

Получение и идентификация 6ис-[М(ьЦЪ] и разнолигандных комплексов [№(^1^2)]

Соединения 1-6 подвергали обработке в муфельной печи при температуре 120 оС в течение 3 часов. Получали комплексы в виде смеси изомеров 1-6(а^) ярко зеленого цвета.

ИК (порошок), см-1 [№(01уЬ] (1а): 1587, 1584 0>Ш(С00)); 1404, 1402 ^(С00)). [№(01уЬ] (1Ь): 1603, 1599 ^(С00)); 1398 (Vs(C00)).

ИК (порошок), см-1 [№(Ь-Л1аЬ] (2а): 1586 ^(С00)); 1410 (Vs(C00)); 1111 С(С-^). [№(Ь-Л1а)2] (2Ь): 1607 (Vas(C00)); 1405, 1399 (Vs(C00)); 1099 ^(С-^).

ИК (порошок), см-1 [№(БЬ-Уа1Ь] (3а): 1593 ^(С00)); 1398, 1392 ^(С00)); 1108 (v(C-N)). [ЩБЬ-Уаад (3Ь): 1611 ^(С00)); 1387, 1385

(Vs(C00)); 1101 ^(С-^.

ИК (порошок), см-1 [№(01у)(Ь-Л1а)] (4а): 1597 (Vas(C00)); 1404, 1398 ^(С00)). [№(01у)(Ь-Л1а)] (4Ь): 1603 ^(С00)); 1395, 1393 (Vs(C00)).

ИК (порошок), см-1 [№(БЬ-Уа1)(Ь-Л1а)] (5а): 1590 ^(С00)); 1408 (Vs(C00)). [№(БЬ-Уа1)(Ь-Л1а)] (5Ь): 1605 (Vas(C00)); 1395 (Vs(C00)).

ИК (порошок), см-1 [№(01у)(БЬ-Уа1)] (6а): 1593 ^(С00)); 1408, 1404 (Vs(C00)); 1098 ^(С-N)). [№(01у)(БЬ-Уа1)] (6Ь): 1603 ^(С00)); 1395, 1393 (Vs(C00)); 1091 ^(С-^).

Обсуждение результатов

Структура твердых фаз аквакомплексов [№(ЬЬ1ЬЬ2)(Н20)2] 1-6 (схема) изучена методом ИК-спектроскопии (табл. 1) и соответствует литературным данным [15].

В ИК спектрах бис- и разнолигандных аквакомплексов 1-6 наблюдается смещение полос поглощения антисимметричных уа8(С00) и симметричных у8(С00) валентных колебаний карбоксилатного иона в область 1574-1589 см-1 и 1393-1423 см-1 относительно исходных аминокислот, что свидетель-

ствует об образовании комплексов №(11) с координацией по карбокси- и аминогруппе (рис. 2). Широкий диапазон частот, характерный для аминогруппы Vas,s(NH2) проявляется при 3078-3375 см-1. Таким образом, анализ ИК спектров свидетельствует об образовании аквакомплексов октаэдрического типа 1-6 [9-10] (схема).

С целью идентификации структурных изомеров, образование которых возможно в плоско-квадратной конфигурации, полученные соединения 1-6 подвергали нагреванию в муфельной печи при температуре 120 °С в течение 3 часов.

В результате дегидратации 1-6 в ИК спектрах было обнаружено расщепление характеристических полос поглощения Уа*(С00) и Vs(C00), а также у(С-№) (табл., рис. 2а) предполагаемых структурных изомеров 1-6а,Ь. Так, соединения 1-

6а,Ь, по-видимому, представляют собой геометрические транс-(а) и цис-(Ь) изомеры в соотношении ~1:1.

Отнесение структурных изомеров сделано предварительно, на основании анализа имеющихся литературных данных и сдвигов полос поглощения характеристических частот симметричных валентных колебаний у8(С00-) в длинноволновую область для цис-изомеров 1-6Ь относительно транс-изомеров 1-6а. Установлено, что величина ДуЕВ,8(С00) имеет разные значения для стереоизомеров 1-6а,Ь. Так, для изомеров 1-6Ь ДуЕВ,8(С00) имела большее значение по сравнению с 1-6а (табл.), что соответствует полученным ранее данным для аналогичных комплексов Си(11) [23, 24].

Таким образом, методом ИК-спектроскопии выявлены характеристические полосы поглощения в средневолновой области структурных изомеров

^r Ni(II)

R NH R NH,

R, R' = H, CH3, CH(CH3)2

O^O.

H2O

I 2

R

:Ni,

H2O

H2O

2

R^N^ ; 4NHpvR

H2O

120oC 3 ч

Схема

^NH R

NH2 1-6a

.Ni

„Z^NH, 4NH

4V

R

1-6

1-6b

+

+

+

Таблица

Характе ристические полосы поглощения комплексов Ni(II) 1-6(a,b) (см-1)

Соединение Выход, % соотношение a:b Полосы поглощения функциональных групп

Vas (COO) 1 Vs (COO) 1 AVas,s (COO) | v(C-N)

глицин(01уЫ) аланни((Ь)-Л1аН) валин((ОЬ)-Уа1Ы) [Ni(G1y)2(H2O)2] (1) [Ni(G1y)2] (1a) [Ni(G1y)2] (1b) [Ni(L-A1a)2(H2O)2] (2) [Ni(L-A1a)2] (2a) [Ni(L-A1a)2] (2b) [Ni(DL-Va1)2(H2O)2] (3) [Ni(DL-Va1)2] (3a) [Ni(DL-Va1)2] (3b) [Ni(G1y)(L-A1a)(H2O)2] (4) [Ni(G1y)(L-A1a)] (4а) [Ni(G1y)(L-A1a)] (4b) [Ni(DL-Va1)(L-A1a)(H2O)2] (5) [Ni(DL-Va1)(L-A1a)] (5а) [Ni(DL-Va1)(L-A1a)] (5b) [Ni(G1y)(DL-Va1)(H2O)2] (6) [Ni(G1y)(DL-Va1)] (6а) [Ni(G1y)(DL-Va1)] (6b)

74,

1a:1b ~ 1:0.8

83,

2a:2b ~ 0.9:1 81,

3a:3b ~ 1:0.8

79,

4a:4b ~ 0.9:1

80,

5a :5b ~ 1:1

84,

6a:6b ~ 1:0.9

1608 1412 196 1114, 11

1593 1410 183 1115

1595 1418 177 1134

1574, 1581 1401, 1404 176

1584, 1587 1402, 1404 184

1599, 1603 1398 201

1587 1417 170 1116

1586 1410 176 1111

1607 1399, 1405 209 1099

1582 1407, 1393 183 1117

1593 1392, 1398 198 1108

1611 1385, 1387 225 1101

1574, 1581 1409, 1412 169

1597 1398, 1404 196

1603 1395, 1393 209

1576 1423, 1418 172

1590 1408 182

1605 1395 210

1589 1408 181 1104

1593 1408, 1404 187 1098

1603 1395, 1393 209 1091

Рис. 2. Фрагменты ИК-спектров в области характеристических колебаний Vas(COO) (а), Vs(COO) (б), v(CN) (в): 1 - DL-ValH, 2 - Ni(DL-Val)2(H2O)2]-2H20, 3,4 - Ni(DL-Val)2(№O)2] 5 - [Ni(DL-Val)2].

[Ni(ЬL1ЬL2)] 1-6a,b, отличающихся антисимметричными уа8(С00) и симметричными у8(С00) валентными колебаниями, а также полосами поглощения связи v(С-N).

Показано, что величина Дvаs,s(C00) может являться критерием отнесения стереоизомеров [М^^^], а смещение полос поглощения комплексов 1-6a,b относительно аналогичных комплексов Си(11) [23], может быть обусловлено природой химических связей в хелатных циклах структурных изомеров ^а,^

ЛИТЕРАТУРА

1.

Козловски Х. Биолиганды как эффективные хелатирующие агенты для ионов Ni(II) // Росс. хим. ж. 2004. XLVIII. №1. С. 24-29.

2. Metal ions in biological systems. Vol. 23. Nickel and its Role in Biology. CRC Press. 2005. Р. 496

3. Pestov A. V., Slepukhin P. A., CharushinV. N. Copper and nickel chelate complexes with polydentate N, O-ligands: structure and magnetic properties of polynuclear complexes // Russ. Chem. Rev. 2015. Т. 84. №3. Р. 310-333.

4. Kasuga N. C., Sekino K., Koumo C., Shimada N., Ishikawa M., Nomiya K. Synthesis, structural characterization and antimicrobial activities of 4- and 6-coordinated nickel(II) complexes with three thiosemicarbazones and semicarbazone ligands // J. Inorg. Biochem. 2001. Vol. 84. P. 55-65.

5. Matkar S. S., Wrischnik L. A., Jones P. R., Hellmann-Blumberg U. Two closely related nickel complexes have different effects on DNA damage and cell viability // Biochem. Biophys. Res. Comm. 2006. Vol. 343. P. 754-761.

6. Nakamoto K., Infra-red and Raman spectra of Inorganic and Coordination Compounds, part B: Applications in Coordination, Organometallic, and Bioinorganic Chemistry. John Wiley and Sons, New York. 1997. 5th.

7. Kabbani, A. T., Ramadan, H., Hammud, H. H., Ghannoum, A. M., and Mouneimne, Y., Synthesis of Some Metal Complexes of N-[(Benzoylamino)- Thioxomethyl] Aminoacid (HL) // Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy. 2005. Vol. 40. 4. P. 339-344.

8. Roland. K. O. Sigel, H. Sigel Nickel ion complexes of amino acids // Met. Ions Life Sci. 2007. Vol. 2. P. 63-108.

9. Khatib A., Aqral F., Deamer D., Oliver A. Crystal Structure of [Bis(L-Alaninato)Diaqua] Nickel(II) Dihydrate Hindawi Publishing Corporation. Res. Lett. Inorg. Chem. 2009. Article ID 168416. 5 p.

10. Khalil M. H., Souaya E. R., Ismail E. H., Rabie E. Ternary transition metal complexes of nitrilotriacetic acid and Valine or leu-cine: synthesis and biological applications // Chin. Inorg. Chem. 2013. Vol. 29. P. 1-10.

11. Ferraro J. R., Kertes A. S., Siegel S., Tani B. Bis-(L-alpha-Ala-ninato) nickel (II) tetrahydrate // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. Vol. 32. P. 2784-2788.

12. Hiroki M., Daniel R., Hengguang L., Iwao O., Ryosuke T., Jose L. A., Vadim A. Soloshonok Synthesis and stereochemical assignments of diastereomeric Ni(II) complexes of Glycine Schiff base with (R)-2-(N{20[N-alkyl-N-(1-phenylethyl)amino]ace-ty}amino)benzophenone; a case of configurationally stable ste-reogenic nitrogen Beilstein // J. Org. Chem. 2014. Vol. 10. P. 442-448.

13. Khatib A., Aqra1 F., Deamer D., Oliver A. Synthesis and crystal structure of [bic(DL-Alaninato)diaqua]Nicel(II) Dihydrate //J. Argentine Chem. Soc. 2009. Vol. 97. Is. 2. P. 1-10.

14. Ramos J. M., Versiane O., Felcman J. Fourier transform infrared spectrum, vibrational analysis and structural determinations of the trans-bis (Glycine) nickel(II) complex by means of the

RHF/6-311G and DFT: B3LYP/6-31G and 6-311G methods // Spectrochimical Acta Part A 2007. Vol. 68 P. 1370-1378.

15. Mandal S., Das G., Askari H. Physicochemical investigations of the metal complexes of L-Valine with doubly charged ions of nickel, copper and zinc: a combined experimental and computational approach // Struct. Chem. 2014. Vol. 25. P. 43-51.

16. Mansour A. M. Crystal structure, DFT, spectroscopic and biological activity eValuation of analgin complexes with Co(II), Ni(II) and Cu(II) // Dalton Trans. 2014. Vol. 43. P. 15950-15958.

17. http://earthpapers.net/sintez-smeshannoligandnyh/

18. Saxena V. K., Gupta M., Srivastava M. N. Synthesis and characterization of complexes of copper(II), nickel(II), cobalt(II) and zinc(II) with histidine and Glycine or Alanine // Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. 1996. Vol. 26. P. 1661-1676.

19. Gupta M., Srivastava M. N. Synthesis and characterization of complexes of copper(II), nickel(II), cobalt(II) and zinc(II) with Alanine and uracil or 2-thiouracil // Synth. React. Inorg. Met. Org. Chem. 1996. Vol. 26(2). P. 305-320.

20. Берестова Т. В., Амантаева Г. Ю., Кузина Л. Г., Аминева Н. А., Массалимов И. А. Высокодисперсные суспензии разно-лигандных хелатов Cu(II) с некоторыми а-аминокислотами // Вестник Башкирск. Ун-та. 2014. T. 19. №4. С. 1182-1184.

21. Buttrus N. S. Synthesis and Characterization of some Cr+3, Fe+3, Co+2, Ni+2, Cu+2 and Zn+2 Complexes with N-Phthalyl amino acid ligands // Research Journal of Chemical Sciences. 2014. Vol. 4(5). Р. 41-47.

22. Markovic M., Judas N., Sabolovic J. Combined Experimental and Computational Study of cis-trans Isomerism in Bis(L-Valinato)copper(II) // Inorg.Chem. 2011. Vol. 50. P. 3632-3644.

23. Берестова Т. В., Амантаева Г. Ю., Мифтахова Г. В., Кузина Л. Г., Массалимов И. А. ИК-характеристики стереоизомеров транс-бис- и разнолигандных комплексов Cu(II) с DL-треонином // Вестник ТвГУ, серия химическая. 2015. №2. С. 118-124.

24. Berestova Т. V., Miftakhova G. V., Amantaeva G. Yu., Kuzina L. G., Amineva N. A., Massalimov I. A. A Study on Composition of Stereoisomer of Amino Acid Complexes // In Compositional Analysis of Polymers An Engineering Approach. Apple Academic Press. 2016. 350 p.

Поступила в редакцию 01.02.2016 г.

THE INFRARED VIBRATION CHARACTERISTICS OF BIS- AND MIXED COMPLEXES [NIbLIbL2] (bLI, bL2 - GLY, L-ALA, DL-VAL)

© L. S. Shagieva, T. V. Berestova*

Bashkir State University 32 Zaki Validi St., 450076 Ufa, Republic of Bashkortostan, Russia.

Phone: +7 (347) 229 97 08.

*Email: berestovatv@gmail.com

It is the important role of nickel in the biological systems that determines the search and directed synthesis of the most effective coordination compounds with different bioligands. The structure of bis- and mixed-ligand complexes [Ni(bLibL2)] 1-6a,b (where bL - bidentate ligand, bLi, bL2 = gly, L-ala, DL-val) was studied by IR spectroscopy. A square-planar complexes [Ni(bLibL2)] 1-6a,b were obtained from aqua complexes [Ni(bLibL2)(H2O)2] 1-6 after heat treatment of these complexes at 120 °C for 3 hours. The complexes 1-6 were obtained from amino acids and NiSO4 solution by standard methods. Vibration characteristics of structural isomers 1-6a,b in a ratio of about 1:1 were found in the IR spectra of the obtained compounds [Ni(bLibL2)] 1-6a,b. The complexes 1-6a,b are different in the IR spectra by asymmetric Vas(COO), symmetric Vs(COO) stretching vibrations of carboxyl ion, and absorption bands v(C-N) in the areas i574-i6ii cm \ i385-i423 cmi and i09i-iii6 cm-! respectively. It is shown that the Avas,s(COO") is a value for determining stereoisomers [Ni(bLibL2)] 1-6a,b.

Keywords: bis- and mixed-ligand square-planar complexes of Ni(II), stereoisomers, glycine, L-alanine, DL-valine, IR spectroscopy, Avas,s(COO-).

Published in Russian. Do not hesitate to contact us at bulletin_bsu@mail.ru if you need translation of the article.

REFERENCES

1. Kozlovski Kh. Ross. khim. zh. 2004. XLVIII. No. i. Pp. 24-29.

2. Metal ions in biological systems. Vol. 23. Nickel and its Role in Biology. CRC Press. 2005. Pp. 496

3. Pestov A. V., Slepukhin P. A., CharushinV. N. Russ. Chem. Rev. 20i5. Vol. 84. No. 3. Pp. 3i0-333.

4. Kasuga N. C., Sekino K., Koumo C., Shimada N., Ishikawa M., Nomiya K. J. Inorg. Biochem. 200i. Vol. 84. Pp. 55-65.

5. Matkar S. S., Wrischnik L. A., Jones P. R. Biochem. Biophys. Res. Comm. 2006. Vol. 343. Pp. 754-76i.

6. Nakamoto K., Infra-red and Raman spectra of Inorganic and Coordination Compounds, part B: Applications in Coordination, Organo-metallic, and Bioinorganic Chemistry. John Wiley and Sons, New York. i997. 5th.

7. Kabbani, A. T., Ramadan, H., Hammud, H. H., Ghannoum, A. M. Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy. 2005. Vol. 40. 4. Pp. 339-344.

8. Roland. K. O. Sigel, H. Met. Ions Life Sci. 2007. Vol. 2. Pp. 63-i08.

9. Khatib A., Aqrai F., Deamer D., Oliver A. Crystal Structure of [Bis(L-Alaninato)Diaqua] Nickel(II) Dihydrate Hindawi Publishing Corporation. Res. Lett. Inorg. Chem. 2009. Article ID i684i6.

10. Khalil M. H., Souaya E. R., Ismail E. H., Rabie E. Chin. Inorg. Chem. 20i3. Vol. 29. Pp. i-i0.

11. Ferraro J. R., Kertes A. S., Siegel S., Tani B. J. Inorg. Nucl. Chem. i970. Vol. 32. Pp. 2784-2788.

12. Hiroki M., Daniel R., Hengguang L., Iwao O., Ryosuke T., Jose L. A., Vadim A. J. Org. Chem. 20i4. Vol. i0. Pp. 442-448.

13. Khatib A., Aqrai F., Deamer D., Oliver A.J. Argentine Chem. Soc. 2009. Vol. 97. Is. 2. Pp. i-i0.

14. Ramos J. M., Versiane O., Felcman J. Spectrochimical Acta Part A 2007. Vol. 68 Pp. i370-i378.

15. Mandal S., Das G., Askari H. Struct. Chem. 20i4. Vol. 25. Pp. 43-5i.

16. Mansour A. M. Dalton Trans. 20i4. Vol. 43. Pp. i5950-i5958.

17. http://earthpapers.net/sintez-smeshannoligandnyh/

18. Saxena V. K., Gupta M., Srivastava M. N. Synth. React. Inorg. Met.-Org. Chem. i996. Vol. 26. Pp. i66i-i676.

19. Gupta M., Srivastava M. N. Synth. React. Inorg. Met. Org. Chem. i996. Vol. 26(2). Pp. 305-320.

20. Berestova T. V., Amantaeva G. Yu., Kuzina L. G., Amineva N. A., Massalimov I. A. Vestnik Bashkirsk. Un-ta. 20i4. Vol. i9. No. 4. Pp. ii82-ii84.

21. Buttrus N. S. Research Journal of Chemical Sciences. 20i4. Vol. 4(5). Pp. 4i-47.

22. Markovic M., Judas N., Sabolovic J. Inorg.Chem. 20ii. Vol. 50. Pp. 3632-3644.

23. Berestova T. V., Amantaeva G. Yu., Miftakhova G. V., Kuzina L. G., Massalimov I. A. Vestnik TvGU, seriya khimicheskaya. 20i5. No. 2. Pp. ii8-i24.

24. Berestova T. V., Miftakhova G. V., Amantaeva G. Yu., Kuzina L. G., Amineva N. A., Massalimov I. A. In Compositional Analysis of Polymers An Engineering Approach. Apple Academic Press. 20i6.

Received 01.02.2016.