CC BY
681
Химия растительного сырья. 2003. №1. С.27-27
УДК 668.411:674.032.14
АРАБИНОГАЛАКТАН ЛИСТВЕННИЦЫ - СВОЙСТВА И ПЕРСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ (ОБЗОР)
© Е.Н. Медведева , В.А. Бабкин, Л.А. Остроухова
Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, ул. Фаворского,1, Иркутск, 664033 (Россия) e-mail: woodemed@irioch.irk.ru
В обзоре обобщены результаты исследований свойств 3,6-арабиногалактанов, в основном арабиногалактана из древесины лиственницы. Показаны перспективы его использования в медицине, ветеринарии, фармацевтической и косметической промышленности, а также в полиграфии и целлюлознобумажной промышленности.
Благодаря значительному содержанию в растительном сырье и уникальным свойствам водорастворимый арабиногалактан (АГ) занимает особое место среди полисахаридов. Согласно Дж. Аспиналлу [1] арабиногалактаны подразделяются на 2 типа: арабино-4-галактаны (тип I) и арабино-3,6-галактаны (тип II). Арабиногалактаны II типа наиболее распространены и имеют существенное практическое значение. Они составляют основу камедей покрытосеменных растений, например акации, а также голосеменных, особенно лиственницы (р. Larix). Камедь акации и арабиногалактан лиственницы составляют значительную часть их биомассы. Так, ядровая древесина некоторых видов лиственницы содержит до 35% АГ, а одно дерево акации может ежегодно продуцировать более 2 кг камеди [2]. Исследования этого чрезвычайно ценного продукта ведутся с середины прошлого века; ему посвящен ряд обзоров зарубежных и отечественных авторов [1-6]. Строение 3,6-арабиногалактанов подробно изучено во второй половине ХХ в. В последние годы значительно активизировались исследования биологической активности АГ, а также влияния структурных элементов его макромолекул на их биологические функции.
Настоящий обзор обобщает результаты исследований свойств 3,6-арабиногалактанов, главным образом АГ из лиственницы.
Древесина двух видов лиственницы - сибирской и Гмелина, произрастающих в Сибири, содержит до 15% арабиногалактана [5].
Макромолекула арабиногалактана из древесины лиственницы имеет высоко разветвленное строение; главная цепь ее состоит из звеньев галактозы, соединенных гликозидными связями р-(1—>3), а боковые цепи со связями р-(1——6) - из звеньев галактозы и арабинозы, из единичных звеньев арабинозы, а также уроновых кислот, в основном глюкуроновой. Имеются сведения о том, что звенья арабинозы присутствуют также в основной цепи макромолекулы [2]. Соотношение звеньев галактозы и арабинозы примерно 6 : 1, причем 1/3 звеньев арабинозы находится в пиранозной форме, а 2/3 - в фуранозной [7]. Эти соотношения, а также молекулярная масса (м.м.) АГ могут колебаться не только в зависимости от вида лиственницы, но и в пределах одного вида. Состав макромолекул АГ варьирует также в зависимости от условий его выделения из древесины [8] и молекулярной массы [2, 9]. Соотношение галактозных и арабинозных фрагментов во фракциях АГ из древесины западной лиственницы увеличивается от 2,33 : 1 до 6,99 : 1 с увеличением молекулярной массы от 3 до 79 кДа [9]. Установлено, что в макромолекулах АГ из западной
* Автор, с которым следует вести переписку.
лиственницы звенья арабинозы расположены на концах боковых ответвлений, состоящих из трех или четырех моносахаридных остатков [10, 11]. Содержание звеньев глюкуроновой кислоты в АГ из различных видов лиственницы незначительно [2, 12-14], а в очищенных образцах АГ из западной, европейской, горной и сибирской лиственниц кислотные фрагменты не обнаружены [2, 15-18].
Свойства арабиногалактана во многом определяются молекулярной массой его макромолекул. Имеющиеся в литературе данные о молекулярных массах АГ лиственницы весьма противоречивы. Определения м.м. различными методами дают результаты, отличающиеся в 2 и более раз [2, 9, 12-17, 1921]. Столь существенные различия позволили предположить, что макромолекулы АГ существуют в очень компактной, вероятно, сферической форме [17, 21]. В пользу этого свидетельствуют и аномально низкие значения вязкости водных растворов АГ [2, 5]. При использовании гельпроникающей хроматографии (ГПХ) полученные значения м.м. зависят от выбора элюента [12, 16, 21]. Вероятно, это обусловлено образованием ассоциатов и проявлением полиэлектролитного эффекта [14, 16, 21, 22]. Методами ГПХ и спектроскопии ЯМР подтверждено образование ассоциатов и установлен его обратимый характер [22]; при этом степень диссоциации зависит от содержания в макромолекулах АГ звеньев уроновых кислот. Для разрушения ассоциатов и подавления полиэлектролитного эффекта в качестве элюентов при использовании метода ГПХ предложены смеси растворов электролитов [16, 21].
Фракционированием АГ из западной лиственницы установлено, что его м.м. варьирует в пределах от 3 000 до 93 000 с преобладанием высокомолекулярных фракций. Авторами впервые выделен низкомолекулярный АГ (м.м. ~3 000) и доказана его структура [9]. Тот факт, что фракции АГ с различной м.м. имеют близкие значения характеристической вязкости, свидетельствует о большей разветвленности макромолекул с более высокой молекулярной массой. Арабиногалактан лиственницы сибирской отличается от других АГ тем, что обладает невысокой молекулярной массой (среднемассовая м.м.
9000-13000) и небольшой степенью полидисперсности (1,9-2,3) [16, 19].
Отмечается значительная роль ковалентно связанных ассоциатов арабиногалактана с протеинами [2, 23-27], существующих в виде гликопротеинов и протеогликанов (мукополисахаридов). Однако в АГ из различных видов лиственницы такие соединения не найдены [2, 20] или присутствуют в незначительных количествах [12].
Термическая и гидролитическая стабильность являются важными характеристиками АГ, во многом определяющими возможность его использования. Исследования [28] показали, что свойства АГ из древесины и натечной камеди лиственницы не изменяются при длительном нагревании при 105° С и мало изменяются при 130° С. Повышение температуры до 150° С приводит к увеличению потери массы. Кроме того, увеличивается средняя степень полимеризации АГ и возрастает количество высокомолекулярных фракций, что свидетельствует о протекании конденсационных процессов, в частности, межмолекулярной дегидратации. Гидролитическая устойчивость арабиногалактана в водных растворах в значительной степени зависит от рН среды и температуры [29]. При рН 1,3 гидролиз протекает с заметной скоростью уже при 75° С, при 100° С гидролиз практически заканчивается через 4 ч. В менее кислой среде (рН 3,8 и 4,5) начало гидролиза отмечается при 150° С, при 180° С АГ полностью гидролизуется в течение 1,5-2 ч.
Многолетние исследования полисахаридов высших растений показали, что они обладают биологической активностью, благодаря чему могут найти широкое применение. Биологически активные растительные полисахариды используются для лечения язвенной болезни, выведения из организма солей тяжелых металлов и радионуклидов [30, 31]. Большинство представителей галактансодержащих полисахаридов высших растений являются иммуномодуляторами, активирующими ретикулоэндотелиальную систему (РЭС), увеличивают фагоцитарный индекс. Биологическая активность во многом зависит от особенностей тонкой структуры макромолекул, т.е. от строения всех боковых цепей, их расположения вдоль главной цепи, конформации макромолекул, механизма образования агрегатов. Определенная роль в проявлении биологической активности принадлежит локализации полисахарида в растительной клетке [6]. Для проявления биологической активности, в первую очередь иммуномодуляторного действия, полисахариды должны иметь достаточно высокую молекулярную массу и проявлять склонность к образованию высокомолекулярных агрегатов (м.м. > 1 МДа). [31].
Все изученные 3,6-арабиногалактаны цветковых растений существенно потенцируют РЭС, в первую очередь фагоцитоз [31-33]. Иммунологическая специфичность макромолекулы напрямую связана со степенью разветвленности галактанового кора, так как на разветвленной области происходит локализация
иммунодетерминантных групп, что вносит важный вклад в биологическую активность [6, 31]. Наряду с наличием сложных разветвлений в макромолекуле существенную роль играют боковые цепи, построенные из остатков Ь-арабинофуранозы [31].
В последние годы исследования биологической активности АГ резко активизировались. Этому способствуют такие его свойства, как высокая растворимость в воде, уникально низкая вязкость растворов, узкое молекулярно-массовое распределение, а также биоразлагаемость. Исследования на мышах и крысах показали, что АГ из древесины лиственниц западной и сибирской не проявляет острой токсичности в дозе 5 г/кг и хронической токсичности - в дозе 500 мг/кг в сутки [17, 19]. Американской компанией «Ьагех» вот уже несколько лет осуществляется промышленное производство этого продукта из древесины западной лиственницы, и ведутся интенсивные исследования его свойств [34]. Установлено, что высокочистый АГ с м.м. 20 кДа увеличивает почти в 2 раза эффективность образования макрофагов по сравнению с эхинацеей - известным иммуностимулятором, активность которого обусловлена арабиногалактаном. Опыты на белых мышах показали, что при совместном введении АГ с живой чумной вакциной он стимулирует иммуногенез, способствуя снижению в 4,8 раза иммунизирующей дозы вакцины и увеличению продолжительности жизни вакцинированных животных [17, 35-37]. Установлено, что АГ стимулирует фагоцитарную активность макрофагов в отношении псевдотуберкулезных микробов, оказывая выраженное ингибирующее действие на размножение последних внутри макрофагов. Он действует на все звенья фагоцитарного процесса, активируя хемотаксис, адгезию, поглотительную и бактерицидную способность перитонеальных макрофагов [37]. На основе АГ из западной лиственницы разработана
иммуностимулирующая пищевая добавка «1ттипЕпЬапсег ™АО», обеспечивающая укрепление иммунной системы человека при приеме 20 мг/кг (~1,5 г) в день. Повышение иммунитета при приеме «1ттипЕпИапсег ™Ав» обусловлено усилением пролиферации иммунных клеток. Кроме того, он активирует другую ветвь иммунной системы человека - систему комплемента. Эффекты АГ многоплановы и, вероятно, обусловлены его подобием компонентам клеточной стенки некоторых бактерий. Подобное соединение является основой клеточной стенки некоторых видов бактерий, которые используются в ряде стимулирующих иммунную систему вакцин. У людей, принимавших эту добавку, наблюдалось улучшение физического и эмоционального здоровья [34].
Сообщается о значительной митогенной активности АГ [31, 38-40]; он стимулирует размножение клеток селезенки [39] и костного мозга [40]. Благодаря этому растворы очищенных арабиногалактана и арабиногалактан-протеина можно вводить внутривенно для стимулирования гемопоэза. АГ рекомендуют для лечения нейтропении, анемии или тромбоцитопении. Он ускоряет выздоровление после терапевтического и нетерапевтического облучения, а также воздействия цитотоксических агентов, лечит истощение, сохраняет клетки печени при гепатите В [41, 42] предложен способ коррегирования реологических и микрореологических свойств крови с использованием растворов АГ из лиственницы сибирской [43].
Установлено также, что АГ оказывает заметное гастропротекторное и умеренное антимикробное действие в отношении некоторых бактерий [44]. Обнаружена антимутагенная активность АГ [45].
Разработан препарат «Ьагех ОТ», состоящий на 99% из АГ и предназначенный для фармацевтического и биомедицинского применения [34]:
• для таблетирования лекарственных форм с высокой прочностью, но способных к быстрому дезинтегрированию таблеток;
• для биомедицинского разделения клеток;
• для конъюгации лекарственных средств - он увеличивает растворимость, активность и эффективность высвобождения различных водорастворимых лекарств.
Арабиногалактан является перспективным синтоном, способным вступать в реакции с моно- и бифункциональными реагентами. Это открывает путь к получению новых промышленно доступных водорастворимых препаратов. Их свойства будут определяться как свойствами самого полисахарида, так и введенных функциональных групп. Продукты химического модифицирования АГ представляют значительный интерес как для медицины, так и для различных других отраслей народного хозяйства. Имеются данные о том, что химическое модифицирование АГ вызывает заметное падение или исчезновение биоактивности полимеров [6]. Однако работы по модификации арабиногалактанов показывают перспективность этого направления.
В модельных экспериментах АГ из лиственницы показал высокую мембранотропность [44]. Благодаря этому его можно использовать для повышения всасываемости других лекарственных средств, характеризующихся низкой биодоступностью [17, 37, 44, 46]. Известно, что способность ряда веществ к избирательному проникновению через мембранные барьеры обусловлена наличием в их структуре звеньев галактозы [47]. Показано [17, 46, 48, 49], что АГ из западной лиственницы может служить целенаправленным носителем для доставки диагностических и терапевтических агентов, а также ферментов, нуклеиновых кислот, витаминов или гормонов к определенным клеткам, в частности, к гепатоцитам (паренхимным клеткам печени). При этом образуется комплекс между доставляемым агентом и арабиногалактаном, способным взаимодействовать с асиалогликопротеиновым рецептором клетки. Причина взаимодействия арабиногалактана с этими рецепторами может заключаться в высокой разветвленности структуры макромолекул АГ и в наличии в них многочисленных концевых галактозных и арабинозных групп [17]. Конъюгаты АГ и продуктов его деградации с различными лекарственными средствами могут найти разнообразное медицинское применение [50-58]. Так, конъюгаты АГ с аденозинмонофосфатом (АМФ) или аденин-9-р-Б-арабинофуранозид-5'-монофосфатом обладают антивирусной активностью, а с 8-2-(3-аминопропиламино)этилтиофосфорной кислотой - радиозащитными свойствами [50, 57, 58]. Диальдегид, полученный периодатным окислением АГ, предложен для конъюгации антибиотика доксорубицина [51]. Конъюгат АГ с нерастворимым антибиотиком амфотерицином В, применяющимся для лечения грибковых заболеваний, является водорастворимым, что облегчает его применение, значительно снижает токсичность и повышает эффективность лекарственного средства [55, 56]. Для функционализации АГ его окисляют пероксидом водорода [59] или периодатом [51,
56, 60], а также получают его бромпроизводные [50].
Привитые сополимеры полилизина [поли (а,е-диаминокапроновой кислоты)], содержащие в боковых цепях высокоразветвленный арабиногалактан, образуют стабильные коллоидные комплексы с ДНК в физиологическом растворе, благодаря чему могут быть полезными в качестве носителя ДНК [61]. При этом существенное значение имеет молекулярная масса сополимера. [62]. Комплекс АГ с хитозаном способствует пролиферации суставных хондроцитов, поэтому может использоваться для восстановления хрящевой ткани человека [63].
Железосодержащие производные АГ (ферроарабиногалактаны), синтезированные авторами [37, 49, 64, 65], предлагаются для лечения железодефицитной анемии [37, 49, 65, 66]. Продукт с максимальным содержанием железа (5,1%) и максимальным выходом (92%) получен при использовании смеси солей железа (II, III). Рентгенографические исследования показали, что ферроарабиногалактаны представляют собой микросфероиды, которые имеют ядра, состоящие либо из оксидов железа с кристаллической структурой магнетита/маггемита, либо аморфных ферригидритов, покрытых слоем молекул арабиногалактана. Арабиногалактан в этом случае играет роль стабилизатора коллоидной системы [37, 49]. Подобные структуры получены при взаимодействии АГ с солями кальция, магния, бария, марганца, кобальта, никеля, олова, свинца, цинка, алюминия и титана [67-69]. Арабиногалактан также стабилизирует суспензии наночастиц благородных металлов (Р1, Р^ Аи) [70]. Авторы предполагают, что защитное действие АГ обусловлено уникальной сфероидальной структурой его макромолекул в водных растворах.
Взаимодействие АГ с солями меди (II) протекает по-другому. В этом случае молекулы полисахарида выступают в качестве лигандов [37]. В комплексообразовании участвуют две гидроксильные группы АГ, при этом на шесть углеводных звеньев его макромолекулы приходится один ион металла. Связывание ионов Си2+ в комплекс с АГ возможно в широком интервале рН (5,0-12,5).
Авторами [71] получены сульфопроизводные арабиногалактана из лиственницы сибирской, обладающие антикоагулянтной активностью. Синтезированы сульфопроизводные с содержанием серы 1,318%, некоторые из них превосходят по антикоагулянтной активности гепарин, уступая, однако, сульфопроизводному арабинана, выделенного из зеленых морских водорослей [72].
В последние годы как в научной литературе, так и в официальных документах, имеющих отношение к проблемам микроэкологии желудочно-кишечного тракта человека и животных, большой интерес проявляется к пребиотическим продуктам. Пребиотики - это пищевые вещества, в том числе биоактивные пищевые волокна, избирательно стимулирующие рост и активность нормальной микрофлоры кишечника, являясь пищей для бифидобактерий и лактобацилл (пробиотиков) [26]. Арабиногалактан из лиственницы,
так же, как гликопротеин из камеди акации (Фиброгам), макромолекулы которого состоят из 95-99% арабиногалактана и 1-5% протеинов [26], обладает свойствами пребиотика [73-75].
На основе АГ из западной лиственницы разработана пребиотическая пищевая добавка для поддержания роста полезных бифидобактерий и лактобацилл в желудочно-кишечном тракте человека - «С1еагТгас ™Ав». Кроме того, этот препарат способствует образованию короткоцепочечных жирных кислот, чрезвычайно важных для нормальной работы организма [34, 76-78]. Являясь источником растворимых диетических волокон, АГ улучшает питание, всасывание и сохранение в здоровом состоянии желудочнокишечного тракта и может рекомендоваться как нутрицевтик или функциональная добавка к пище в ежедневной диете. С клинической точки зрения это очень привлекательный продукт; регулярный прием его может поддерживать нормальный иммунитет не только через прямое воздействие, но и через эффекты на бактерии кишечника, которые, в свою очередь, помогают сложной иммунной системе человека функционировать более надежно. Применение этой биологически активной добавки к пище официально одобрено администрацией пищевых продуктов и лекарств США [75]. Арабиногалактан хорошо смешивается со всеми видами пищи и напитками, не влияя на вкусовые качества продуктов [34, 79]. Запатентована композиция АГ с молочным или соевым белком, а также их смесью [80]. Благодаря хорошей диспергирующей способности АГ [81] он может использоваться для приготовления пищевых продуктов (йогурт, соки, напитки, сухое молоко, кондитерские изделия), обогащенных минеральными добавками (йодид калия, фосфат или карбонат кальция, соединения железа, цинка, селена) [82, 83] и витаминами (А, С, Б, Е, комплекс витаминов В) [84]. Эти продукты являются источником растворимых диетических волокон, а также биодоступных витаминов и микроэлементов, с сохранением вкусовых качеств.
Компанией «Вимм-Билль Данн» совместно с Институтом питания РАМН разработана серия продуктов, содержащих фиброгам, которые выпускаются под маркой «Био-Макс» [85]. В нашей стране первым пребиотическим продуктом стало молоко «Био-Макс», обогащенное биоактивными волокнами.
При использовании муки высшего сорта в рационе питания возникает дефицит пищевых волокон, необходимых организму человека. Источником таких волокон может быть арабиногалактан [34]. При добавлении АГ к муке он существенно влияет на качество клейковины при незначительном снижении ее количества, способствует поднятию выпечки, и, соответственно, может использоваться в хлебопечении. Для этой области применения очень ценными свойствами АГ являются растворимость в холодной воде и низкая вязкость его концентрированных растворов. Способность АГ связывать жир и удерживать влагу наряду с другими полезными свойствами расширяет перспективу использования его в диетическом питании [86, 87].
Показана перспективность использования АГ с добавками известных антиоксидантов дигидрокверцетина или кверцетина для увеличения сроков хранения овсяных хлопьев «Геркулес» [88]. Исследования, проведенные компанией «Ьагех», показали, что использование АГ в пищевой промышленности обеспечивает высокое содержание в продуктах диетического волокна при минимальном воздействии на вкусовые качества. Предложенная компанией пищевая добавка «РШегА1&> служит структуризатором, обеспечивая хорошие реологические свойства, влажность, низкую калорийность, инкапсуляцию запаха, улучшает вкус изделий из теста и увеличивает срок их хранения [34]. Добавление АГ в кондитерские изделия предохраняет их от потери влаги и увеличивает стабильность при тепловой стерилизации [89, 90].
Весьма перспективным является применение арабиногалактана в ветеринарии. В настоящее время это особенно актуально в связи с попытками запрета использования в животноводстве ряда антибиотиков. Испытаниями на телятах, поросятах и бройлерах установлено, что АГ поддерживает в желудочнокишечном тракте животных уровень бифидобактерий и лактобацилл, за счет чего улучшается эффективность питания, повышаются привесы, снижается потребность в обычных антибиотиках. При суточной дозе 6 г наблюдалось повышение привесов у телят на 5 % без случаев дизентерии [34].
Косметическая промышленность является еще одним потребителем арабиногалактана. Препарат «ЬагаСаге А200», созданный на его основе, служит для улучшения свойств кожи и волос, повышает стабильность эмульсий, снижает потери трансэпидермальной воды в условиях сухого климата, улучшает питание кожи. Это мягкий, не раздражающий кожу, легко биоразлагаемый препарат [34]. Предложена
рецептура шампуня, в состав которого входит до 10% АГ. Его роль заключается в диспергировании кондиционирующего агента [91].
Проявление арабиногалактаном поверхностно-активных и клеящих свойств при низкой вязкости концентрированных растворов открывает новые перспективы для его применения. При поверхностной обработке бумаги для гофрированного картона растворами АГ значительно улучшаются ее физикомеханические показатели и устойчивость к старению [92-94]. Исследования [28] показали, что модифицированный термообработкой (150° С, 14-16 ч) АГ может использоваться в бумажной
промышленности в качестве добавки для повышения механических показателей бумаг из сульфитной беленой целлюлозы. Добавка исходного АГ влияет на аналогичные показатели в значительно меньшей степени. Пропитка водными растворами арабиногалактана наполнителя бумаги - каолина позволяет увеличить его содержание в бумажной массе до 30% без ухудшения физико-механических свойств бумаги [95, 96]. Исследована возможность частичной замены арабиногалактаном крахмала при производстве бумаги, где он применяется как связующее вещество для повышения прочностных, печатных и других свойств [97]. Замена 70-75% крахмала на АГ не снижает качества бумаги, показатель впитываемости при этом увеличивается. Поверхностная обработка бумажной массы композициями крахмала и АГ позволяет вдвое снизить расход канифольного клея на предварительную проклейку. Немаловажно, что степень чистоты арабиногалактана не влияет на результаты поверхностной обработки. Прочностные свойства бумаги для печати повышаются при добавлении в бумажную массу 0,1-0,5% арабиногалактана, модифицированного введением в его макромолекулы аминогрупп [98]. При обработке арабиногалактана хлоридом титана образуются нерастворимые соединения, добавление которых к бумажной массе также приводит к упрочнению бумаги [99]. Снижение растворимости АГ достигается и при его модифицировании хлористым бензилом, формальдегидом, кремнекислым или двууглекислым натрием [100]. Введение модифицированных продуктов в бумажную массу улучшает физико-механические свойства бумаги.
Благодаря хорошим поверхностно-активным свойствам АГ может применяться как стабилизатор эмульсий и красок [5]. Его можно использовать в полиграфической промышленности как в чистом виде, так и с добавкой клея [100]. Разработанная на основе арабиногалактана водорастворимая добавка для обычных и флексографических чернил «ЬагаРпп^ В 50» позволяет снизить их вязкость и повысить стабильность, улучшает насыщенность цвета и блеска. Применение «ЬагаРпп^ В 50» позволяет сократить содержание пигмента в чернилах, что ведет к снижению их цены [34].
Запатентован способ восстановления цвета поблекших окрашенных тканей опрыскиванием раствором АГ [101]. Предложен состав для модификации почв, состоящий из арабиногалактана или другого водорастворимого полисахарида (каррагенана, пектина, глюкоманнана, альгиновой кислоты, декстрана) и отверждающего агента (ионов щелочных и щелочноземельных металлов, борной кислоты, кислоты или щелочи) [102].
Выделение арабиногалактана
Несмотря на то, что содержание АГ в древесной массе может колебаться в зависимости от места произрастания, времени года, возраста и ростовой части лиственницы, выделение этого полисахарида экономически обоснованно. Способы извлечения АГ из древесины лиственницы основаны на его экстракции водой и отличаются лишь по методам предварительной обработки исходного сырья, очистки экстрактов и целевого продукта от примесей. В водных экстрактах основными примесями арабиногалактана являются растворимые в воде фенольные соединения, в основном флавоноид дигидрокверцетин. Так как последний сам по себе представляет большую практическую ценность, выделение и очистка АГ сопряжены со щадящим отделением от него дигидрокверцетина [3]. Разработанная технология комплексной переработки биомассы лиственницы сибирской позволяет получать водные экстракты, содержащие 5-10% АГ со степенью чистоты до 98% [3, 103]. Для очистки экстрактов АГ от окрашивающих примесей были попытки применять различные сорбенты (активированный уголь, окись алюминия, анионообменные смолы) [104, 105], а также окислители (озон, диоксид хлора) [106]. Ряд способов очистки основан на использовании полиамидного сорбента. Обработка экстракта сорбентом может осуществляться как в стационарном режиме (хроматографическая колонка)
[107], так и в турбулентном [108]. Эффективным способом очистки экстракта АГ является сочетание коагуляции и флокуляции [109].
Для получения АГ в сухом виде экстракты упаривают при 60-70° С, затем продукт осаждают метиловым, этиловым, изопропиловым спиртом или ацетоном, отфильтровывают и высушивают при 6570° С [106, 109, 110]. Эти способы нетехнологичны и невыгодны как с экономической, так и с экологической точек зрения. Наиболее технологичным и экономически выгодным способом выделения твердого продукта является распылительная сушка [108]. Для успешного ее использования экстракт должен иметь высокую чистоту и концентрацию АГ ~40%.
Несмотря на разнообразие практически ценных свойств арабиногалактана и относительную доступность в России нет его промышленного производства. Ряд зарубежных фирм производит АГ уже более 30 лет [111]; в последние годы их число увеличилось [26, 34]. Результаты исследований позволяют надеяться, что в ближайшее время ситуация изменится, и арабиногалактан из лиственницы займет достойное место среди продуктов лесохимии в нашей стране.
Список литературы
1. Aspinall G.O. Some recent developments in the chemistry of arabinogalactans // In: Chimie et Biochimie de la Lignine, de la Cellulose et des Hemicelluloses. Actes du Symposium International de Grenoble. 1964. P. 89-97.
2. Clarcke A.E., Anderson R.L., Stone B.A. Form and function of arabinogalactans and arabinogalactan-proteins // Phytochemistry. 1979. V. 18. P. 521-540.
3. Бабкин В.А., Остроухова Л.А., Дьячкова С.Г., Святкин Ю.К.,. Бабкин Д.В., Онучина Н.А. Безотходная комплексная переработка биомассы лиственниц сибирской и даурской // Химия в интересах устойчивого развития. 1997. №5. С. 105-115.
4. Adams M.F., Duglas C. Arabinogalactan. A review of literature // TAPPI. 1963. V. 46. P. 544-548.
5. Антонова Г.Ф., Тюкавкина Н.А. Водорастворимые вещества лиственницы и возможности их использования // Химия древесины. 1983. № 2. С. 89-96.
6. Арифходжаев А.О. Галактаны и галактансодержащие полисахариды высших растений // Химия природных соединений. 2000. №3. С. 185-197.
7. Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина. (Химия, ультраструктура, реакции). Пер. с англ. М., 1988. 512 с.
8. Цветаева И.П., Паскерова Е.Д. Изменение состава арабиногалактана сибирской лиственницы в зависимости от режимов его выделения из древесины // Журнал прикл. химии. 1962. Т. 35. Вып. 5. С. 1128-1132.
9. Prescott J.H., Groman E.V., Gyongyi G. New molecular weight forms of arabinogalactan from Larix occidentalis // Carbohydrate Research. 1997. V. 301. P. 89-93.
10. Ponder G.R., Richards G.N. Arabinogalactan from Western larch. Part III. Alkaline degradation revisited, with novel conclusions on molecular structure // Carbohydrate Polymers. 1997. V. 34. №4. P. 251-261.
11. Ponder G.R. Arabinogalactan from Western larch. Part IV. Polymeric products of partial acid hydrolysis // Carbohydrate Polymers. 1998. V. 36. №1. P. 1-14.
12. Антонова Г.Ф. Исследование фракционного состава полисахарида арабиногалактана древесины лиственницы сибирской // Химия древесины. 1977. №4. С. 97-100.
13. Willfor S., Sjoholm, Holmbom B. Isolation and characterization of water-soluble arabinogalactans from the heartwood of Norway spruce and Scots pine // Proc. 10th Int. Symp. Wood Pulp. Chem., Yokohama, Japan. 1999. V. 2. P. 32-34.
14. Podner G.R., Richards G.N. Arabinogalactan from Western Larch. Part 1. Effect of uronic acid groups on size exclusion chromatography // J. Carbohydrate Chem. 1997. V. 16. №2. P. 181-193.
15. Антонова Г.Ф., Усов А.И. Структура арабиногалактана из древесины лиственницы (Larix sibirica Ledeb.) // Биоорганическая химия. 1984. Т. 10, №12. С. 1664-1669.
16. Медведева С.А., Александрова Г.П., Танцырев А.П. Гельпроникающая хроматография арабиногалактана // Изв. вузов. Лесной журнал. 2002. №6. С. 108-114.
17. Groman E.V., Enriquez P.M., Jung Chu, Josephson L. Arabinogalactan for hepatic drug delivery // Bioconjugate Chem. 1994. №5. P. 547-556.
18. Jones J.K.N., Reid P.E. Structural studies on the water - soluble arabinogalactans of mountain and European larches // J. Polymer Sci. Part C. 1963. №2. P. 63-71.
19. Медведева С.А., Александрова Г.П., Сайботалов М.Ю. Арабиногалактан лиственницы сибирской -природный иммуномодулятор // Материалы 5 Междунар. съезда «Актуальные проблемы создания новых лекарственных препаратов природного происхождения». СПб.; Петродворец, 2001. С. 104-105.
20. Karacsonyi S., Kovacik V., Alfoldi J., Kubackova M. Chemical and 13C-NMR studies of an arabinogalactan from Larix sibirica L. // Carbohydrate Res. 1984. V. 134. P. 265-274.
21. Swenson H.A., Kaustinen H.V., Kaustinen O.A., Tomson N.S. Structure of gum arabic and its configuration in solution // J. Polymer Sci., A-2. 1968. V. 6. P. 1593-1606.
22. Podner G.R., Richards G.N. Arabinogalactan from Western Larch. Part II. A reversible order - disorder transition // J. Carbohydrate Chem. 1997. V. 16. №2. P. 195-211.
23. Stone B.A., Valenta K., A brief history of arabinogalactan-proteins // Cell Dev. Biol. Arabinogalactan-proteins, Proc. 20th Symp. Plant Physiol., 1999. P. 1-10.
24. Bacic A., Currie G., Gilson P., Mau S.-L., Oxley D., Schultz C., Sommer-Knudsen J., Clarke A.E. Structural classes of arabinogalactan-proteins // Cell Dev. Biol. Arabinogalactan-proteins, Proc. 20th Symp. Plant Physiol., 1999. P. 1123.
25. Showalter A.M. Arabinogalactan-proteins: Structure, expression and function // Cellular and Molecular Life Sciences. 2001. V. 58. №10. P. 1399-1417.
26. Fibregum. A bioactive natural soluble fibre from acacia // Bulletin S30/D, Colloids Naturels International. R&D, October 1998.
27. Jose-Estanyol M., Puigdomenech P. Plant cell wall glycoproteins and their genes // Plant Physiol. Biochem. 2000. V. 38. №1-2. P. 97-108.
28. Терпукова А.Ф., Чочиева М.М., Антоновский С.Л. О термических свойствах арабиногалактана // Химия древесины. 1978. №2. С. 101-106.
29. Юрьева А.В., Киселева О.А. Изучение кинетики гидролиза арабиногалактана в чистом виде и в лиственничной древесине при разных температурах // Труды Уральского лесотехнического института. 1966. Вып. 19. С. 19-24.
30. Wagner H. Search for plant natural products with immunostimulatory activity (recent advances) // Pure and Appl. Chem. 1990. V. 62. №7. P. 1217-1222.
31. Оводов Ю.С. Полисахариды цветковых растений: структура и физиологическая активность //
Биоорганическая химия. 1998. Т. 24. №7. С. 483-501.
32. Luettig B., Steinmuller C., Gifford G.E., Wagner H., Lohmann-Matther M.L. Macrophage activation by the polysaccharide arabinogalactan isolated from plant cell cultures of Echinacea purpurea // J. National Cancer Institute. 1989. V. 89. №9. P. 669-675.
33. Da Silva B.P., Parente J.P. Chemical properties and biological activity of a polysaccharide from Melocactus depressus // Planta Medica. 2002. V. 68. №1. P. 74-76.
34. Веб-страница компании «Larex». 1999; 2000.
35. Медведева С.А., Александрова Г.П., Тюкавкина Н.А., Дубровина В.И., Голубинский Е.П., Борсук Г.И., Коновалова Ж.А. Арабиногалактан лиственницы при коррекции дефектов фагоцитоза // Тез. докл. Всеросс. конф. «Химия и технология растительных веществ». 25-30 сент. 2000 г. Сыктывкар. 2000. С. 103.
36. Дубровина В.И., Медведева С.А., Александрова Г.П., Тюкавкина Н.А., Голубинский Е.П., Иванова Т.А., Коновалова Ж.А. Иммуномодулирующие свойства арабиногалактана лиственницы сибирской (Larix sibirica L.) // Фармация. 2001. №5 С. 26-27.
37. Медведева С.А., Александрова Г.П., Дубровина В.И., Четверикова Т.Д., Грищенко Л.А., Красникова И.М., Феоктистова Л.П., Тюкавкина Н.А. Арабиногалактан лиственницы - перспективная полимерная матрица для биогенных металлов // Butlerov Commun. 2002. №7. Р. 45-49.
38. Chintalwar G., Jain A., Sipahimalani A., Banerji A., Sumariwalla P., Ramakrishnan R., Sainis K. An immunologically active arabinogalactan from Tinospora cordifolia // Phytochemistry. 1999. V. 52. №6. P. 10891093.
39. Wang S., Liwey F., Fang J. Chemical structure of CPB64 from Cynanchum paniculatum Kitagawa // Yaoxue Xuebao.
1999. V. 34. №10. P. 755-758. / CA 2000. V. 132. 345427.
40. Yamada H. Bioactive arabinogalactan-proteins and related pectic polysaccharides in Sino-Japanese herbal medicines // Cell Dev. Biol. Arabinogalactan-Proteins. Proc. 20th Symp. Plant Physiol. 1999. Kluwer Academic / Plenum Publishers: New York. 2000. P. 221-229. / CA 2001. V. 135: 97274.
41. An J., Leu K.S., Lennox E.S., Musser J.H. Hematopoetic arabinogalactan composition // PCT Int. Appl. WO 2001000682. 2001 / CA 2001. V. 134, 85135.
42. An J. Leu K. S., Lennox E.S., Musser J.H. Acid-modified arabinogalactan protein from Astragalus membranaceus // PCT Int. Appl. WO 2002002607 A2. 2002. / CA 2002. V. 136: 90910.
43. Шлимак В.М., Антонова Г.Ф., Гусенова Ф.М., Штыкова Э.В. и др. Способ получения вещества, коррегирующего реологические и микрореологические свойства крови // А.с. № 1 131 504 СССР, 1984. Бюл. № 48.
44. Колхир В.К., Тюкавкина Н.А., Багинская А.И., Минеева М.Ф. и др. К оценке фармакологических свойств арабиногалактана // Тез докл. III Росс. нац. конгресса «Человек и лекарство». М., 1996. С. 27.
45. Belicova A., Ebringer L., Krajcovic J., Hromadkova Z., Ebringerova A. Antimutagenic effect of heteroxilans, arabinogalactans, pectins and mannans in the euglena assay // World Journal of Microbiology and Biotechnology. 2001. V. 17. №3. P. 293-299.
46. Kaneo Y., Ueno T., Twase H., Yamaguchi Y., Uemura T. Pharmacokinetics and biodisposition of fluorescent-labeled arabinogalactan in rats // Int. J. Pharm. 2000. V. 201, №1. P. 59-69.
47. Грищенко Л.А. Гидродинамические и молекулярно-массовые характеристики железопроизводного арабиногалактана // Тез. докл. Молодежн. научн. конф. по органич. химии «Байкальские чтения 2000». Иркутск, 2000. С. 26.
48. Groman E.V., Menz E.T., Enriquez P.M., Jung C., Lewis J.M., Josephson L. Delivery of therapeutic agents to receptors using polysaccharides // PCT Int. Appl. WO 95 34, 325. 1995. / CA 1996. V. 124. 185564g.
49. Groman E.V., Menz E.T., Enriquez P.M., Jung C. Delivery of therapeutic agents to receptors using polysaccharides // Pat. 5 544 386 US. 1996. / CA 1996. V. 125. P. 284 915z.
50. Jung Chu, Enriquez P.M., Palmacci P., Josephson L., Lewis J.M. Arabinogalactan derivatives and uses thereof // Pat. 5 478 576 USA. 1995. / РЖхим 1998. 30 119П.
51. Domb A. J., Benita S., Polachek I., Linden G. Drug conjugates with oxidized arabinogalactan or dextran // Pat. 6011008 US A. 2000. / CA 2000. V. 132. 69331.
52. Domb A. J. A biodegradable polycation composition for delivery of an anionic macromolecule in gene therapy // PCT Int. Appl. WO 2001007486 A1. 2001. / CA 2001. V. 134: 152626.
53. Nogawa M., Akaike T., Maruyama A. Polyethylenimine/arabinogalactan conjugate as a hepatocyte specific gene carrier // S.T.P. Pharma Sciences. 2001. V. 11. №1. P. 91-102.
54. Assam T., Eliyahu H., Shapira L., Linial M., Barenholz Y., Domb A.J. Polysaccharide-oligoamine based conjugates for gene delivery // Journal Med. Chem. 2002. V. 45. №9. P. 1817-1824.
55. Ehrenfreund T., Golenser J., Frankenburg S., Domb A.J. Water soluble amphotericin B - arabinogalactan conjugates for the treatment of experimental leishmaniasis // Proc. 27th Int. Symp. Controlled Release Bioact. Mater. 2000. P. 578579.
56. Ehrenfreund-Kleinman T., Azzam T., Falk R., Golenser J., Domb A.J. Synthesis and characterization of novel water soluble amphotericin B - arabinogalactan conjugates // Biomaterials. 2002. V. 23. №5. P. 1327-1335.
57. Enriquez P.M., Jung C.W., Groman E.V. Directed delivery of radioprotectants using a receptor - specific carrier // Pat. 5 490 991 US. 1996. / CA 1996. V. 124. P. 225273v.
58. Josephson L., Rutkowski J.V., Paul K., Frugo T., Groman E.V. Antiviral activity of a adenine-9-P-D-arabinofuranoside - 5'-monophosphate and a 9 kDa fragment of arabinogalactan // Antiviral Therapy. 1996. V. 1. №3. P. 147-156.
59. Борисов И.М., Широкова Е.Н., Бабкин В.А., Толстиков Г.А, Монаков Ю.Б. О механизме перекисного окисления арабиногалактана в водной среде // Доклады РАН. 2002. Т. 383, №6. С. 774-777.
60. Грищенко Л.А., Александрова Г.П., Медведева С.А. Окислительная модификация арабиногалактана лиственницы // Материалы Всеросс. семинара «Новые достижения в химии и хим. технологии растительного сырья». Барнаул, 2002. С. 143-144.
61. Park J.-U., Ishihara T., Kano A., Akaike T., Maruyama A. Preparation of dendritic graft copolymer consisting of poly(L-lysine) and arabinogalactan as a hepatocyte specific DNA carrier // Prep. Biochem. Biotechnol. 1999. V. 29, no. 4. P. 353-370. / CA 2000 V. 132, 54707.
62. Park J.-U., Ishihara T., Akaike T., Maruyama A. Dendritic graft copolymer as a hepatocyte specific DNA carrier // Proc. 26th Int. Symp. Controlled Release Bioact. Mater. 1999. P. 823-824. / CA 2000. V.132, 313466.
63. Grzanna M., Bouchet B., Domb A., Ehrenfreund T., Frondoza G., Hungerford D.S. Arabinogalactan-chitosan polymers as chondrocyte scaffolds for repair of cartilage defects // Proc. 27th Int. Symp. Controlled Release Bioact. Mater. 2000. P. 251-252.
64. Медведева С.А., Александрова Г.П., Грищенко Л.А., Тюкавкина Н.А. Синтез железо(П, Ш)содержащих производных арабиногалактана // Журнал общей химии. 2002. Т. 72. Вып. 9. С. 1569-1573.
65. Медведева С.А., Александрова Г.П., Грищенко Л.А., Четверикова Т.Д. и др. Синтез и активность нового препарата «Феррогал» при лечении экспериментальной анемии // Матер. междунар. конф. «Поиск, разработка и внедрение новых лекарственных средств и организационных форм фармацевтич. деятельности». Томск, 2000. С. 46-47.
66. Красникова И.М., Четверикова Т.Д., Куклина Л.Б. Медведева С.А. и др. Патогенетическое лечение железодефицитной анемии, обусловленной увеличением экскреции железа // Сибирский медицинский журнал. 2001. №1. C. 41-46.
67. Комиссаренков А.А., Тамм Л.А. Реакционная способность арабиногалактана лиственницы но отношению к хлоридам металлов // Тез. докл. Всесоюзн. научно-техн. конф. «Химия и использование экстрактивных веществ дерева». Горький, 1990. С. 120.
68. Александрова Г.П., Суворова Е.В., Грищенко Л.А., Медведева С.А. Получение производных арабиногалактана с некоторыми биогенными металлами // Матер. II Всеросс. конф. «Химия и технология растительных веществ». Казань, 2002. C. 99.
69. Merce A.L.R., Landaluze J.S., Mangrich A.S., Szpoganicz B., Sierakowski M.R. Complexes of arabinogalactan of Pereskia aculeata and Co2+, Cu2+, Mn2+ and Ni2+ // Bioresour. Technol., Volume Date 2001. V. 76. №1. P. 29-37. / CA 2000. V. 133, 301839.
70. Mucalo M.R., Bullen C.R., Manley-Harris M., McIntire T.M. Arabinogalactan from the Western larch tree: a new, purified and highly water-soluble polysaccharide-based protecting agent for maintaining precious metal nanoparticles in colloidal suspensions // Journal of Materials Sciences. 2002. V. 37. №3. P. 493-504.
71. Костыро Я.А., Александрова Г. П., Медведева С.А. Изучение гепариноподобного действия сульфированных производных арабиногалактана // Интеграция фундаментальной науки и высшей школы в устойчивом развитии Сибири / Под ред. С.Б. Кузьмина. Иркутск, 2001. C. 84-86.
72. Siddhanta A.K., Shanmugam M., Mody K.H., Goswami A.M., Ramavat B.K. Sulfated polysaccharides of Codium dwarkense Boergs. from the west coast of India: chemical composition and blood anticoagulant activity // Int. J. Biol. Macromol. 1999. V. 26. №2, 3. P. 151-154.
73. Grieshop C.M., Flickinger E.A., Fahey G.C. Oral administration of arabinogalactan affects immune status and fecal microbial populations in dogs // Journal of Nutrition. 2002. V. 132. №3. P. 478-482.
74. Robinson R.R., Feirtag J., Slavin J.L. Effects of dietary arabinogalactan on gastrointestinal and blood parameters in healthy human subjects // Journal of the American College of Nutrition. 2001. V. 20. №4. P. 279-285.
75. Robinson R.R., Causey J., Slavin J.L. Nutritional benefits of larch arabinogalactan // Advanced Dietary Fiber Technology. Ed. McCleary B.V., Prosky L. Blackwell Science Ltd.: Oxford, UK. 2001. P. 443-451.
76. Binder H.J., Mehta P. Short-chain fatty acids stimulate active sodium and chloride absorption in vitro in the rat distal colon // Gastroenterology. 1989. V. 96. P. 989-996.
77. Sakata T., Effects of sort chain fatty acids on epithelial cell proliferation and mucus release in the intestine. Proc. 10th Ross conf. on medical research «Short-chain fatty acids, metabolism and clinical importance». Miami, Florida, USA. 1991. P. 63-67.
78. Kruh J., Tichonicky L., Defer N. Effect of butyrate on gene expression // In: Short chain fatty acids. Ed. H.J. Binder, J.H. Cummings. Kluwer Academic Publishers, Dordrecht (NL). 1994. P. 135-147.
79. Riha W., Jager M. Low-calorie beverages containing high-intensity sweeteners and arabinogalactan // U.S. Pat. Appl. Publ. US 20020004092 A1. 2002. / CA 2002. V. 136: 53045.
80. Mehansho H., Nunes R.V., Durr A.L., Mellican R.I., Manchuso S.E. Arabinogalactan fiber composition containing milk or soy proteins // PCT Int. Appl. WO 2002026054 A2. 2002. / CA 2002. V. 136. 262300.
81. Duco T., Williams P., Moutounet M., Pellerin P. Polysaccharides in wine: structures and roles // Vignevini. 2000. V. 27. №7/8. P. 36-40.
82. Kubota N., Hojo H. Powders or surries as additives to food // Pat. 20011178412 A2, Japan. 2001. / CA 2001. V. 135: 45518.
83. Nunes R.V., Mehansho H., Mellican R.I., Manchuso S.E., Spence K.E. Beverage compositions comprising arabinogalactan and defined minerals // PCT Int. Appl. WO 2002026053 A2. 2002. / CA 2002. V. 136: 262336.
84. Nunes R.V., Mehansho H., Mellican R.I., Manchuso S.E., Spence K.E. Beverage compositions comprising arabinogalactan and defined vitamins // PCT Int. Appl. WO 2002026055 A2. 2002. / CA 2002. V. 136: 262337.
85. 5 Вопросов о жизни // Здоровье. 2002. № 11. С. 39.
86. Цыганова Т. Б., Ильина О.А., Чемакина А.Б., Тюкавкина Н.А. и др. Новая пищевая добавка для производства мучных изделий // Хлебопечение России. 1997. №3. C. 23-24.
87. Чемакина А.В., Цыганова Т.Б., Ильина О.А. О функциональных свойствах арабиногалактана // Хранение и переработка сельхозсырья. 1998. №1 C. 44-45.
88. Кротова Л.П. Исследование качества «Геркулеса» и пути его сохранения: Автореф. дис. ... канд. хим. наук. М., 1978.
89. Hara H., Anezaki M., Sciba K. Rice cake products containing polysaccharides, storable at ambient temperature // Pat. 2000197457 A2, Japan, 2000. / CA 2000. V.133, 104231.
90. Kokai M., Nagasaki H. Readily dispersible powder as thickening stabilizer // Pat. 2000014335 A2 Japan 2000. / CA
2000. V. 132, 63487.
91. Chun Ho-Ming. Conditioning shampoo containing arabinogalactan // Pat. 6406686 US. 2002. CA 2002. V. 137: 10711.
92. Белова Т.А., Егорова Т.Н., Антоновский С.Д., Чочиева М.М., Чочиева А.Ф. Применение арабиногалактана лиственницы при поверхностной обработке бумаги для гофрирования // Бумажная промышленность. 1973. №7. С. 3-4.
93. Алексеева Т.В., Беленькая Н.Г., Чочиева М.М., Антоновсий С.Д., Терпукова А.Ф. Влияние арабиногалактана на свойства бумаги // Химия древесины. 1978. №5. С. 104-109.
94. Елецкая В.К., Антоновский С.Д., Мохныткина Г.Т., Кочешова В.Н. Способ обработки бумажной массы для изготовления бумаги для печати // А. с. 633965 СССР. 1978. Бюл. № 43.
95. Барам А.А., Дробосюк В.М., Лошакова О.А., Тамм Л.А., Тришин Ю.Г., Чистоклетов В.Н. Способ изготовления бумаги // А.с. 1548302 СССР. 1990. Бюл. №9.
96. Тамм Л.А., Барам А.А., Дробосюк В.М., Чистоклетов В.Н. Применение арабиногалактана лиственницы в технологии аэроформирования бумаги // Тезисы докл. III Всеросс. научно-техн. конф. «Химия и использование экстрактивных веществ дерева». Горький, 1990. С. 109-110.
97. Михайлов В.Г., Михайлова Н.Т., Кудрявцева М.В. Использование арабиногалактана из древесины лиственницы для поверхностной обработки картона // Тезисы докл. III Всеросс. научно-техн. конф. «Химия и использование экстрактивных веществ дерева». Горький, 1990. С. 103-104.
98. Елецкая В.К., Антоновский С.Д., Мохныткина Г.Т., Кочешова В.Н. Способ обработки бумажной массы для изготовления бумаги для печати // А. с. 633964 СССР. 1978. Бюл. № 43.
99. Тамм Л.А., Комиссаренков А.А., Барам А.А., Дробосюк В.М. Применение органоминеральной композиции на основе арабиногалактана в составе бумажной массы // Тезисы докл. III Всеросс. научно-техн. конф. «Химия и использование экстрактивных веществ дерева». Горький, 1990. С. 125-126.
100. Анисимова К.И., Антоновский С. Д., Белозерова Л.А., Зайцева А.Ф., Штейнбок .Д. Лиственница как источник получения ряда полезных веществ // Растительные ресурсы. 1965. Т. 1. Вып. 1. С. 74.
101. Trinh T., Barnabas M.V., Smith J.W., Tordil H.B. Fabric color care method and active ingredient application to fabric to restore worn and faded colored fabric // PCT Int. Appl. WO 2000024858 A1. 2000. / CA 2000. V. 132: 310037.
102. Wakisaka O., Shinya K., Katayama M., Shimizu T., Uzuhashi Y., Kojima M. Soil modifier having good workability // Pat. 2000313880 Japan. 2000. / CA 2000.V. 133: 354125.
103. Бабкин В.А., Остроухова Л.А., Малков Ю.А., Иванова С.З. и др. Биологически активные вещества из древесины лиственницы // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. Т. 9, № 3. С. 363-367.
104. Ekman K.H. Decolorizing studies on arabinogalactan from Larix occidentalis Nutt. // TAPPI. 1961. V. 44. №11. P. 762-765.
105. Ekman K.H. The sorbtion of phenols from arabinogalactan solutions (Larix occidentalis Nutt.) by anion exchangers // J. Chromatogr. 1962. V. 7. №3. P. 419-421.
106. Dahl K. Recovery of high-purity arabinogalactan from larch // Pat. US 3 509 126. 1967. / CA 1970. 100269v.
107. Антонова Г.Ф., Тюкавкина Н.А. Получение высокочистого арабиногалактана из древесины лиственницы // Химия древесины. 1976. №4. С. 60-62.
108. Кислицын А.Н, Жукова И.П., Пузанова В.Ю., Трофимов А.Н. и др. Способ получения арабиногалактана // Пат. РФ № 2 002 756. 1993. Бюл. № 41-42.
109. Бабкин В.А., Остроухова Л.А., Медведева С.А., Бабкин Д.В. и др. Способ получения высокочистого арабиногалактана. Пат. 2 143 437 РФ. 1999. Бюл. № 36.
110. Тюкавкина Н.А., Колесник Ю.А., Наумов В.В., Руленко И.А. и др. Способ получения арабиногалактана // Пат. РФ № 2040268. 1995. Бюл. № 21.
111. Industrial gums. Polysaccharides and their derivatives. Ed. Whistler R.L., BeMiller J.N. N. Y.: Acad. Press. 1973. 670 p.
Поступило в редакцию 2 апреля 2003 г.
